(+)-8-溴樟脑乙烯缩酮 | 55821-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (+)-8-溴樟脑乙烯缩酮
• 英文名称: (+)-8-bromocamphor ethylene ketal
• 英文别名: (1'R,4'R,7'S)-7'-(bromomethyl)-1',7'-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,2'-bicyclo[2.2.1]heptane]
• CAS: 55821-32-4
• 化学式: C₁₂H₁₉BrO₂
• 分子量: 275.186
• InChiKey: ZFQSVMJONXGVIO-OUAUKWLOSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.0±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-8-溴樟脑乙烯缩酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (-)-campherenone ethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  Kuo, David L.; Money, Thomas, Canadian Journal of Chemistry, 1988, vol. 66, p. 1794 - 1804

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (+)-3,3,8-tribromocamphor 在 三甲基氯硅烷 、 锌 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (+)-8-溴樟脑乙烯缩酮
  参考文献：
  名称：

  Kuo, David L.; Money, Thomas, Canadian Journal of Chemistry, 1988, vol. 66, p. 1794 - 1804

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nickel-mediated reductive coupling of neopentyl bromides with activated alkenes at room temperature and its synthetic application
  作者：Yan Ouyang、Yu Peng、Wei-Dong Z. Li

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.034

  日期：2019.8

  Reductive coupling of sterically hindered neopentyl bromides with activated alkenes mediated by the in situ generated Ni(0) complexes along with some feedstock is achieved in good yield under the mild conditions. This practically useful method of C(sp3)−C(sp3) bond formation provides a complementary approach to the traditional conjugate addition of preformed organometallic reagents to electrophilic

  在温和的条件下，以良好的收率实现了位阻新戊基溴与活化烯烃的还原偶联，活化烯烃是由原位生成的Ni（0）配合物和一些原料介导的。C（sp 3）-C（sp 3）的这种实用方法键的形成为将预先形成的有机金属试剂传统共轭加成到亲电子烯烃中提供了一种补充方法，这通常需要低温和严格排除空气和湿气。立体发散性（-）-copacamphor和（-）-ylangocamphor的形式合成证明了这种还原偶联反应的强大应用，它们是一类三环[5.3.0.0 3,8 ]癸烷倍半萜的有价值的中间体。而且，这种方便的方案导致在与前列腺素的途中容易接近Corey醛的同系物，这意味着可能涉及自由基类物质。
• Toward the Development of a General Chiral Auxiliary 10: Enhancement of Diastereoselectivity in Diels-Alder Reactions of Imides Derived from a New Bicyclic Lactam Chiral Controller Molecule
  作者：Robert K. Boeckman、Lisa M. Reeder

  DOI：10.1055/s-2004-829091

  日期：——

  Based upon X-ray structural information derived from a series of camphor-derived bicyclic lactam chiral controller molecules, a new auxiliary has been designed which affords superior diastereoselectivity (>95:5) in Diels-Alder reactions with common dienes but of opposite π-facial selectivity than previously observed with this class of chiral controller. A rationale for the selectivity based on subtle

  基于一系列樟脑衍生的双环内酰胺手性控制分子的 X 射线结构信息，设计了一种新的助剂，在与普通二烯但相反 π-的 Diels-Alder 反应中提供优异的非对映选择性 (>95:5)面部选择性比以前用此类手性控制器观察到的要好。讨论了基于手性控制器中细微结构变化的选择性的基本原理。
• Highly stereoselective, thermodynamically controlled and reversible formation of a new P-chiral phosphine
  作者：Igor V. Komarov、Anke Spannenberg、Jens Holz、Armin Börner

  DOI：10.1039/b306153a

  日期：——

  The highly stereoselective formation of a chiral alpha-hydroxyphospholane under very mild condition is reported, taking place on a camphor skeleton by an intramolecular thermodynamically controlled and reversible addition of an epimeric secondary phosphine group to a carbonyl group.

  据报道，在非常温和的条件下，通过分子内热力学控制和可逆的将差向异构仲膦基团加到羰基上，在樟脑骨架上发生了高度立体选择性的手性α-羟基膦烷的形成。
• Synthesis of chiral functionalized phosphine ligands based on camphor skeleton
  作者：Igor V Komarov、Marian V Gorichko、Mikhail Yu Kornilov

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00003-7

  日期：1997.2

  reactions offer an attractive route for chiral compounds with the rigid camphor skeleton possessing both soft diphenylphosphanyl and hydroxyl or carbonyl groups. The compounds could be used as ligands for asymmetric catalysts realizing a secondary interaction with substrates in the substrate-catalyst complex. Different synthetic strategies have been developed for 8- and 9-substituted camphor derivatives. Reactions

  已经研究了某些亲核试剂与（+）-8-和（+）-9-溴代樟脑的反应。已经证明这些反应为具有刚性樟脑骨架同时具有软二苯基膦基和羟基或羰基的手性化合物提供了有吸引力的途径。该化合物可用作不对称催化剂的配体，实现与底物-催化剂配合物中底物的二次相互作用。对于8和9取代的樟脑衍生物，已经开发了不同的合成策略。（+）-8-溴樟脑与某些亲核试剂的反应产生具有4-氧杂三环[4.3.0.0 3,7 ]壬烷骨架的化合物。类似地，8,10-二溴樟脑与Ph 2的反应PLi可以导致官能化的三环二膦作为单对称催化剂的配体，比单膦更具吸引力。值得注意的是，三环结构的形成阻止了10-溴取代樟脑衍生物在C（1）–C（2）键处的已知环断裂。
• Kuo, David L.; Money, Thomas, Canadian Journal of Chemistry, 1988, vol. 66, p. 1794 - 1804
  作者：Kuo, David L.、Money, Thomas

  DOI：——

  日期：——