对苯基苯甲酰Corey醛 | 38754-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对苯基苯甲酰Corey醛
• 中文别名: (3AR,4R,5R,6AS)-4-醛基六氢-2-氧代-2H-环戊并[B]呋喃-5-基[1,1'-联苯]-4-甲酸酯；对苯基苯甲酰Corey 醛
• 英文名称: (3aR,4R,5R,6aS)-4-formyl-2-oxohexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-5-yl biphenyl-4-carboxylate
• 英文别名: (1S,5R,6R,7R)-6-formyl-7-<(4-phenylbenzoyl)oxy>-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one；(3aR,4R,5R,6aS)-4-Formyl-2-oxohexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-5-yl [1,1'-biphenyl]-4-carboxylate；[(3aR,4R,5R,6aS)-4-formyl-2-oxo-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-5-yl] 4-phenylbenzoate
• CAS: 38754-71-1
• 化学式: C₂₁H₁₈O₅
• 分子量: 350.371
• InChiKey: KBOZUCMAAWBGQV-AKHDSKFASA-N

物化性质

• 密度：
  1.32
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对苯基苯甲酰Corey醛 在 N,N-diethylanilineborane 、 磷酸 、 potassium tert-butylate 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 potassium hydroxide 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 、 三氯乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (+)-氯前列烯醇
  参考文献：
  名称：

  一种改进且高效的制备（+）-氯前列醇的方法

  摘要：

  从市场上可买到的（-）-Corey内酯4-苯基苯甲酸酯醇1出发，经过9个步骤就完成了（+）-cloprostenol的改进高效合成，总收率达26％。本方法避免了繁琐的纯化过程，仅需进行一次柱色谱操作即可，从而减少了废物的产生，适合大规模制备。手性27：392–396，2015。©2015 Wiley Periodicals，Inc.

  DOI：

  10.1002/chir.22457
• 作为产物：
  描述：

  7,7-二氯二环[3.2.0]庚-2-烯-6-酮 在 D-葡萄糖 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 三氯异氰尿酸 、 硫酸 、 氧气 、 sodium methylate 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 C₂₁H₂₁NOSi 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 碳酸二甲酯 、 copper dichloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， -20.0~70.0 ℃ 、1.7 MPa 条件下， 反应 14.0h， 生成 对苯基苯甲酰Corey醛
  参考文献：
  名称：

  前列腺素的统一策略：生物催化逆合成指导下的氯前列醇、比马前列素、PGF2α、氟前列醇和曲伏前列素的化学酶促全合成

  摘要：

  由于前列腺素（PGs）的有价值的药用应用和独特的化学结构，开发有效和立体选择性合成前列腺素（PGs）至关重要。我们在此报告了 PGs 氯前列醇、比马前列素、PGF 2α、氟前列醇和曲伏前列素在生物催化逆合成指导下从容易获得的含二氯双环酮6a的统一合成，分 11-12 个步骤，总产率为 3.8-8.4%。前所未有的 Baeyer-Villiger 单加氧酶 (BVMO) 催化6a (99% ee) 的立体选择性氧化和酮还原酶 (KRED) 催化的烯酮12 的非对映选择性还原(87 : 13 到 99 : 1 dr) 首次组合使用，以在温和条件下设置临界立体化学构型。另一个关键转变是铜（II）催化的二醇10仲醇的区域选择性对苯基苯甲酰化（9.3 : 1 rr）。该研究不仅为 PG 的高度立体选择性合成提供了另一种途径，而且展示了生物催化在构建复杂分子方面的有用性和巨大潜力。

  DOI：

  10.1039/d1sc03237b

文献信息

• Process for the preparation of latanoprost
  申请人：——

  公开号：US20030149294A1

  公开（公告）日：2003-08-07

  Disclosed is a novel process for the preparation of the anti-glaucoma drug Latanoprost, in good yield, in large amounts and with desired purity. Also disclosed are novel intermediates for the above process.

  揭示了一种新颖的制备抗青光眼药物拉唑前列素的方法，产量高，数量大且纯度良好。还披露了上述方法的新颖中间体。
• Ligand-controlled palladium-catalyzed intramolecular reactions of phenyl-substituted prostaglandin F2α analogues
  作者：Charlotta Liljebris、Bahram Result、Uli Hacksell

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00511-6

  日期：1995.8

  Palladium catalyzed intramolecular cyclizalions of the 15R and 15S epimers of 17-(2-iodophenyl)-18,19,20-trinorprostaglandin F2α isopropylester [(15R)-5 and (15S)-5, respectively] produce a complex mixture of products including various tetrahydronaphthol derivatives and related ketones. The products have been isolated and structurally determined and mechanisms that rationalize their formation are discussed

  钯催化的15分子内cyclizalions ř和15小号的17-（2-碘苯基）-18,19,20-trinorprostaglandin˚F差向异构体2α异丙酯[（15 - [R ）- 5和（15小号） - 5，分别]产生产品的复杂混合物，包括各种四氢萘酚衍生物和相关的酮。产品已被分离出来，并在结构上得到确定，并讨论了合理化其形成机理。该环化反应可被控制，以选择性地通过膦配体的合适的选择主要提供一个或两个环化产物。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF A CHIRAL PROSTAGLANDIN ENOL INTERMEDIATE AND INTERMEDIATE COMPOUNDS USEFUL IN THE PROCESS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UN INTERMÉDIAIRE ÉNOL DE PROSTAGLANDINE CHIRAL ET COMPOSÉS INTERMÉDIAIRES UTILES DANS LE PROCÉDÉ
  申请人：CHINOIN GYOGYSZER ES VEGYESZETI TERMEKEK GYARA ZRT

  公开号：WO2021123848A1

  公开（公告）日：2021-06-24

  The present invention relates to a process for the preparation of a chiral prostaglandin enol intermediate of formula 1, comprising the steps of: separating a compound of formula 16-(R,S)-10 into its diastereomers by fractional crystallisation, reducing the 15-oxo group of the compound of formula 16-(R)-10, thereby obtaining a compound of formula 15-(R,S),16-(R)-11, followed by removing the protecting group of the compound of formula 15-(R,S),16-(R)-11, and isolating the compound of formula 1, and optionally, crystallizing the compound of formula 1. Optionally, the undesired isomer formed during fractional crystallization can be epimerized and further amount of the desired isomer can be recovered from the resulting mixture. The present invention also provides novel intermediates useful in the process. The invention further relates to a process for fractional crystallization of the compound of formula 16-(R,S)-10.

  本发明涉及一种制备手性前列腺素烯醇中间体的方法，其化学式为1，包括以下步骤：通过分级结晶将化合物16-(R,S)-10分离成其不对映异构体，还原化合物16-(R)-10的15-氧基团，从而获得化合物15-(R,S),16-(R)-11，随后去除化合物15-(R,S),16-(R)-11的保护基，并分离化合物1，并可选择性地结晶化合物1。可选地，在分级结晶过程中形成的不需要的异构体可进行外消旋作用，从所得混合物中进一步回收所需异构体的量。本发明还提供了在该过程中有用的新型中间体。此外，本发明还涉及一种用于化合物16-(R,S)-10的分级结晶的方法。
• Derivatives of 17-Phenyl-18,19,20-trinorprostaglandin F2.alpha. Isopropyl Ester: Potential Antiglaucoma Agents
  作者：Charlotta Liljebris、Goeran Selen、Bahram Resul、Johan Stjernschantz、Uli Hacksell

  DOI：10.1021/jm00002a011

  日期：1995.1

  15S-derivatives were more active than the 15R-epimers. Derivatives substituted with an acetyl group in the benzene ring appeared to have a better side effect profile as compared to (15S)-3. Furthermore, substitution with an aromatic moiety had a dramatic effect on the activity in that the resulting compounds reduced IOP in cats but had little effect on the pupil diameter. Thus, the activity profile of

  已合成一系列17-苯基-18,19,20-trinorprostaglandin F2α异丙基酯[（15S）-3]的苯基取代类似物的15R和15S差向异构体。已经在猫和兔子中研究了这些新型衍生物的眼内压（IOP）降低作用和潜在的副作用。另外，已经在猴子中研究了所选类似物对IOP的作用。此外，我们已经水解了一些异丙基酯，并评估了所得羧酸在体外收缩猫虹膜括约肌的能力。通常，15S衍生物比15R受体更具活性。与（15S）-3相比，苯环中被乙酰基取代的衍生物似乎具有更好的副作用。此外，用芳族部分取代对活性具有显着影响，因为所得化合物降低了猫的IOP，但对瞳孔直径几乎没有影响。因此，可以通过在苯环中引入取代基来改变（15S）-3的活性曲线。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF F-SERIES PROSTAGLANDINS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE PROSTAGLANDINES DE LA SÉRIE F
  申请人：CAYMAN CHEM CO

  公开号：WO2011046569A1

  公开（公告）日：2011-04-21

  A process for the synthesis and purification of F-series prostaglandin compounds and synthetic intermediates used to prepare them. The synthetic intermediates are solid and may be purified by precipitation and therefore may form the representative F-series prostaglandin compounds such as latanoprost, bimatoprost, fluprostenol, cloprostenol, and substituted analogs therefrom in highly pure forms.

  用于合成和纯化F系列前列腺素化合物和用于制备它们的合成中间体的过程。这些合成中间体是固体，可以通过沉淀纯化，因此可以形成代表性的F系列前列腺素化合物，如拉他诺前列醇、比马前列醇、氟前列醇、克洛前列醇以及其高度纯净的取代物。