(3aR,4R,5R,6aS)-六氢-2-氧代-4-[(1E)-3-氧代-1-辛烯基]-2H-环戊并[b]呋喃-5-基 [1,1’-联苯]-4-甲酸酯 | 31753-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (3aR,4R,5R,6aS)-六氢-2-氧代-4-[(1E)-3-氧代-1-辛烯基]-2H-环戊并[b]呋喃-5-基 [1,1’-联苯]-4-甲酸酯
• 中文别名: [1,1'-联苯]-4-羧酸,(3aR,4R,5R,6aS)-六氢-2-氧代-4-[(1E)-3-氧代-1-辛烯-1-基]-2H-；(3aR,4R,5R,6aS)-六氢-2-氧代-4-[(1E)-3-氧代-1-辛烯基]-2H-环戊并[b]呋喃-5-基[1,1'-联苯]-4-甲酸酯；(3AR,4R,5R,6AS)-六氢-2-氧代-4-[(1E)-3-氧代-1-辛烯基]-2H-环戊并[B]呋喃-5-基[1,1'-联苯]-4-甲酸酯；(3aR,4R,5R,6aS)-六氢-2-氧代-4-[(1E)-3-氧代-1-辛烯基]-2H-环戊并[b]呋喃-5-基[1,1’-联苯]-4-甲酸酯；(3AR,4R,5R,6AS)-六氢-2-氧代-4-[(1E)-3-氧代-1-辛烯基]-2H-环戊并[B]呋喃-5-基 [1,1'-联苯]-4-甲酸酯
• 英文名称: (1S, 5R, 6R, 7R)-7-(p-phenylbenzoyloxy)-6-<(E)-3-oxo-1-octenyl>-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one
• 英文别名: [1,1'-bisphenyl]-4-carboxylic acid (3aR,4R,5R,6aS)-hexahydro-2-oxo-4-[(1E)-3-oxo-1-octen-1-yl]-2H-cyclopenta[b]furan-5-yl ester；(1S,5R,6R,7R)-6-(3-oxo-1-octenyl)-7-(4-phenylbenzoyloxy)-2-oxabicyclo[3.3.0]octan-3-one；(1S,5R,6R,7 R)-6-[(E)-3-oxo-1-octenyl]-7-(4-phenyl)benzoyloxy-2-oxabicyclo[3.3.0]octan-3-one；(3aR,4R,5R,6aS)-2-Oxo-4-((E)-3-oxooct-1-en-1-yl)hexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-5-yl [1,1'-biphenyl]-4-carboxylate；[(3aR,4R,5R,6aS)-2-oxo-4-[(E)-3-oxooct-1-enyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-5-yl] 4-phenylbenzoate
• CAS: 31753-00-1
• 化学式: C₂₈H₃₀O₅
• 分子量: 446.543
• InChiKey: KVAPQSSLLZXBHI-LMXHIZBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  640.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4R,5R,6aS)-六氢-2-氧代-4-[(1E)-3-氧代-1-辛烯基]-2H-环戊并[b]呋喃-5-基 [1,1’-联苯]-4-甲酸酯 在 甲醇 、 二异丁基铝-2,6-二-叔丁基-4-羟基甲苯 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2H-环戊并[B]呋喃-2-酮,六氢-5-羟基-4-[(1E,3S)-3-羟基-1-辛烯-1-基]-,(3AR,4R,5R,6AS)-(...)
  参考文献：
  名称：

  二异丁基铝 2,6-Di-t-丁基-4-methylphenoxide。用于前列腺素合成的新型立体选择性还原剂

  摘要：

  在探索适用于前列腺素合成的选择性还原剂的过程中，发现二异丁基铝 2,6-二-叔丁基-4-甲基苯醚 (1) 是其中最好的。在-78°C 下，在甲苯中用 1 还原 C-15 酮以 95% 的收率和 92% 的立体选择性产生所需的 15S-醇。本程序适用于前列腺素衍生物和相关多功能天然产物的合成，如 PGE2 甲酯以 95% 的产率和 100% 的选择性转化为 PGF2α 甲酯所示。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.3033
• 作为产物：
  描述：

  7,7-二氯二环[3.2.0]庚-2-烯-6-酮 在 D-葡萄糖 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 三氯异氰尿酸 、 硫酸 、 氧气 、 sodium methylate 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 C₂₁H₂₁NOSi 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 碳酸二甲酯 、 sodium hydroxide 、 copper dichloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 乙二醇甲醚 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， -20.0~70.0 ℃ 、1.7 MPa 条件下， 反应 14.0h， 生成 (3aR,4R,5R,6aS)-六氢-2-氧代-4-[(1E)-3-氧代-1-辛烯基]-2H-环戊并[b]呋喃-5-基 [1,1’-联苯]-4-甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  前列腺素的统一策略：生物催化逆合成指导下的氯前列醇、比马前列素、PGF2α、氟前列醇和曲伏前列素的化学酶促全合成

  摘要：

  由于前列腺素（PGs）的有价值的药用应用和独特的化学结构，开发有效和立体选择性合成前列腺素（PGs）至关重要。我们在此报告了 PGs 氯前列醇、比马前列素、PGF 2α、氟前列醇和曲伏前列素在生物催化逆合成指导下从容易获得的含二氯双环酮6a的统一合成，分 11-12 个步骤，总产率为 3.8-8.4%。前所未有的 Baeyer-Villiger 单加氧酶 (BVMO) 催化6a (99% ee) 的立体选择性氧化和酮还原酶 (KRED) 催化的烯酮12 的非对映选择性还原(87 : 13 到 99 : 1 dr) 首次组合使用，以在温和条件下设置临界立体化学构型。另一个关键转变是铜（II）催化的二醇10仲醇的区域选择性对苯基苯甲酰化（9.3 : 1 rr）。该研究不仅为 PG 的高度立体选择性合成提供了另一种途径，而且展示了生物催化在构建复杂分子方面的有用性和巨大潜力。

  DOI：

  10.1039/d1sc03237b

文献信息

• A stable and easily prepared catalyst for the enantioselective reduction of ketones. Applications to multistep syntheses
  作者：E. J. Corey、Raman K. Bakshi、Saizo Shibata、Chung Pin Chen、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/ja00259a075

  日期：1987.12

  recently described a new method for the catalytic enantioselective reduction of ketones to chiral secondary alcohols.' The stoichiometric reagent in the reduction is borane (usually 0.6 molfmol of ketone), and the catalyst is a chiral oxazaborolidine such as 1 (0.05-0.1 molfmol of ketone). Excellent enantioselectivities, easy recoverability of the chiral catalyst predecessor, near quantitative yields, short

  我们最近描述了一种将酮催化对映选择性还原为手性仲醇的新方法。还原反应的化学计量试剂为硼烷（通常为0.6molfmol酮），催化剂为手性氧氮杂硼烷如1（0.05-0.1molfmol酮）。优异的对映选择性、手性催化剂前身的易回收性、接近定量的产率、较短的反应时间（在 23°C 下为几分钟）以及产品绝对构型的可预测性有助于该 (CBS') 工艺的出色效用。本文报告了该领域在改进实用性和重要应用方面的几项后续发展。与对空气和水分均敏感的 1 相比，B-甲基化恶唑硼烷2可在室温下储存在密闭容器中，并在空气中称重或转移。催化剂 2 也比催化剂 1 更容易制备。 (S)-的反应
• Intramolecular cycloadditions of keteniminium salts. A practical asymmetric synthesis of prostaglandins.
  作者：Lian-yong Chen、Léon Ghosez

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80017-8

  日期：1991.1

  The intramolecular [2 + 2] cycloaddition of keteniminium salt 5 derived from (2S, 5S)-dimethylpyirolidine is the key step of a short synthetic route toward prostaglandins.

  源自（2S，5S）-二甲基吡咯烷酮的酮亚胺盐5的分子内[2 + 2]环加成是向前列腺素短合成路线的关键步骤。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF CARBOPROST AND ITS TROMETHAMINE SALT<br/>[FR] PROCÉDÉ PERMETTANT LA PRÉPARATION DE CARBOPROST ET DE SON SEL DE TROMÉTHAMINE
  申请人：CHINOIN GYÓGYSZER ÉS VEGYÉSZETI TERMÉKEK GYÁRA ZRT

  公开号：WO2017093770A1

  公开（公告）日：2017-06-08

  The subject of the invention is a novel process for the preparation of Carboprost tromethamine salt where alkylation the enone of the general formula (II) is carried out in the presence of a chiral auxiliary in aprotic solvent with a Grignard reagent. The methyl ester epimers of formula (VII) are separated by gravity silicagel chromatography and the salt formation is carried out by using solid tromethamine base.

  本发明的主题是一种制备Carboprost tromethamine盐的新工艺，其中在无极溶剂中使用Grignard试剂，在手性辅助剂的存在下烷基化通式（II）的烯酮。公式（VII）的甲酯外消旋体通过重力硅胶色谱分离，并使用固体tromethamine碱进行盐形成。
• Mikrobiologische Reduktion von 15-Keto-prostaglandin-Zwischenprodukten
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0012710A1

  公开（公告）日：1980-06-25

  Es werden 15a-Hydroxyprostaglandin-Zwischenprodukte der Formel worin R1 Phenoxymethyl, das am Phenylrest durch Halogen oder Trifluormethyl substituiert sein kann, oder Alkyl mit 1-5 C-Atomen und R2 Wasserstoff, Acetyl, Benzoyl oder p-Phenylbenzoyl bedeuten, stereospezifisch erhalten, wenn man die entsprechenden 15-Ketone der Formel mit einem Stamm des Mikroorganismus Kloeckera, Saccharomyces oder Hansenula reduziert.

  式中的 15a- 羟基前列腺素中间体 式中 R1 是苯氧基甲基，其苯基可被卤素或三氟甲基或具有 1-5 个碳原子的烷基取代，以及 R2为氢、乙酰基、苯甲酰基或对苯基苯甲酰基，当相应的式 15-酮与微生物菌株结合时，可获得立体定向的 与 Kloeckera、Saccharomyces 或 Hansenula 微生物菌株一起使用。
• Treatment of pancreatic disease with 15-keto-prostaglandin compounds
  申请人：Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo

  公开号：EP0455448A2

  公开（公告）日：1991-11-06

  A use of a 15-ketoprostaglandin compound for the manufacture of a medicament for treatment of a pancreatic disease.

  一种 15-酮前列腺素化合物用于制造治疗胰腺疾病药物的用途。