(2E)-2-十二碳烯 | 7206-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: (2E)-2-十二碳烯
• 中文别名: 2-十二烯
• 英文名称: (E)-2-dodecene
• 英文别名: (E)-dodec-2-ene
• CAS: 7206-13-5
• 化学式: C₁₂H₂₄
• 分子量: 168.323
• InChiKey: ADOQBZAVKYCFOI-HWKANZROSA-N

物化性质

• 熔点：
  -38.4°C (estimate)
• 沸点：
  207.3°C (estimate)
• 密度：
  0.7761 (estimate)
• LogP：
  6.412 (est)
• 保留指数：
  1202;1202;1202;1203;1201;1197
• 稳定性/保质期：
  • 存在于烟气中。
  • Z、E构型未确定，上述基本参数指(E)-2-十二烯。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-2-十二碳烯 在 正丁基锂 、 二苯硫醚 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-(dodec-2-enyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Franzini, Livia; Moret, Etienne; Schlosser, Manfred, Chemische Berichte, 1997, vol. 130, # 1, p. 83 - 87

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-十二烯十二碳烯α-十二碳烯α-十二碳烯 在 disodium tetracarbonylferrate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到(2E)-2-十二碳烯
  参考文献：
  名称：

  Isomerization of 1-alkenes using the Na2Fe(CO)4/CuCl and Na2Fe(CO)4/BrCH2CH2 Br reagent systems

  摘要：

  The reagent Na2Fe(CO)(4) prepared in situ in THF by the reduction of Fe(CO)(5) with sodium naphthalenide reacts with certain alkenes in the presence of CuCl to bring about isomerization of the alkenes. Thus the 1-alkenes (1-dodecene, 1-decene, safrole and allyl benzene) are isomerized to trans-2-alkenes, and beta-pinene is isomerized to alpha-pinene. Reactions involving BrCH2CH2Br in place of CuCl give similar results.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)05243-5

文献信息

• METHOD FOR SYNTHESIZING SODIUM 2,2,6,6-TETRAMETHYLPIPERIDIDES
  申请人：KOBELCO ECO-SOLUTIONS CO.,LTD.

  公开号：US20190359571A1

  公开（公告）日：2019-11-28

  There is a demand for the development of a technique according to which sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidides (Na-TMPs) can be economically and efficiently synthesized through simple operations including a small number of steps under mild conditions in a short period of time. Also, there is a demand for the development of a technique according to which high-quality Na-TMPs that do not contain lithium or lithium compounds such as Li-TMP can be synthesized. The method for synthesizing sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidides includes a step of obtaining sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidides by reacting, in a reaction solvent, 2,2,6,6-tetramethylpiperidines with a dispersion product obtained by dispersing sodium in a dispersion solvent or an organosodium compound having an aromatic ring obtained through a reaction with a dispersion product obtained by dispersing sodium in a dispersion solvent.

  有一种需求，即开发一种技术，通过简单操作，包括在温和条件下，短时间内进行少量步骤，经济高效地合成钠2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物（Na-TMPs）。此外，还需要开发一种技术，用于合成不含锂或锂化合物（如Li-TMP）的高质量Na-TMPs。合成钠2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物的方法包括一个步骤，即通过在反应溶剂中使2,2,6,6-四甲基哌啶与分散溶剂中分散的钠的分散产物或通过与分散溶剂中分散的钠的分散产物反应得到的含有芳香环的有机钠化合物反应，从而获得钠2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物。
• <i>Z</i>-Selective Alkene Isomerization by High-Spin Cobalt(II) Complexes
  作者：Chi Chen、Thomas R. Dugan、William W. Brennessel、Daniel J. Weix、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja408238n

  日期：2014.1.22

  rare, because the more stable E-isomers are typically formed. We show here that cobalt(II) catalysts supported by bulky β-diketiminate ligands have the appropriate kinetic selectivity to catalyze the isomerization of some simple 1-alkenes specifically to the 2-alkene as the less stable Z-isomer. The catalysis proceeds via an "alkyl" mechanism, with a three-coordinate cobalt(II) alkyl complex as the

  简单的末端烯烃异构化为具有 Z 立体化学的内部异构体的情况很少见，因为通常会形成更稳定的 E 异构体。我们在这里表明，由庞大的 β-二酮亚胺配体支撑的钴 (II) 催化剂具有适当的动力学选择性来催化一些简单的 1-烯烃的异构化，特别是作为稳定性较差的 Z-异构体的 2-烯烃。催化通过“烷基”机制进行，三配位钴 (II) 烷基配合物作为静止状态。如同位素标记实验所示，β-氢化物消除和 [1,2]-插入步骤都很快。立体模型通过在 β-氢化物消除的过渡态钴 (II) 处的方形平面几何结构来解释选择性。该催化剂不仅适用于简单的烯烃，还适用于高烯丙基硅烷、缩酮、和甲硅烷基醚。从与不良底物的反应中分离出钴 (I) 或钴 (II) 产物表明，关键的催化剂分解途径是双分子的，降低催化剂浓度通常会提高选择性。除了潜在有用的选择性转化之外，这些研究还为高自旋钴配合物催化烯烃异构化提供了机理理解，并证明了空间体
• Nonredox Metal-Ion-Accelerated Olefin Isomerization by Palladium(II) Catalysts: Density Functional Theory (DFT) Calculations Supporting the Experimental Data
  作者：Ahmed M. Senan、Shuhao Qin、Sicheng Zhang、Chenling Lou、Zhuqi Chen、Rong-Zhen Liao、Guochuan Yin

  DOI：10.1021/acscatal.6b01061

  日期：2016.7.1

  Redox metal-ion-catalyzed olefin isomerization represents one of the important chemical processes. This work illustrates that nonredox metal ions can sharply accelerate Pd(II)-catalyzed olefin isomerization, while Pd(II) alone is very sluggish. Nuclear magnetic resonance (NMR) and ultraviolet–visible light (UV-vis) characterizations disclosed that the acceleration effect originates from the formation

  氧化还原金属离子催化的烯烃异构化代表了重要的化学过程之一。这项工作表明，非氧化还原金属离子可以显着加速Pd（II）催化的烯烃异构化，而单独的Pd（II）则非常缓慢。核磁共振（NMR）和紫外可见光（UV-vis）表征表明，加速作用源自添加了非氧化还原金属离子的异双金属Pd（II）物种的形成，从而提高了Pd的C–H活化能力（II）部分。密度泛函理论（DFT）的计算进一步证实了异双金属Pd（II）/ Al（III）物种在C–H活化中的能垒急剧下降。
• Nitrogen-Doped Carbon-Encapsulated Nickel/Cobalt Nanoparticle Catalysts for Olefin Migration in Allylarenes
  作者：Søren Kramer、Jerrik Mielby、Kasper Buss、Takeshi Kasama、Søren Kegnaes

  DOI：10.1002/cctc.201700316

  日期：2017.8.9

  homogeneous catalysts. In contrast, very limited progress has been made with the use of cheap, Earth‐abundant base metals as heterogeneous catalysts for these transformations—in spite of the obvious economic and environmental advantages. Herein, we report on the use of an easily prepared heterogeneous catalyst material for the migration of olefins, in particular, for allylarenes. The catalyst material

  烯丙基芳烃中的烯烃迁移通常使用贵金属基均相催化剂进行。相反，尽管有明显的经济和环境优势，但使用廉价的，富含地球的贱金属作为这些转化的非均相催化剂所取得的进展非常有限。本文中，我们报道了使用易于制备的非均相催化剂材料用于烯烃，特别是烯丙基芳烃的迁移。催化剂材料由包裹在氮掺杂碳壳中的镍/钴合金纳米颗粒组成。包封的纳米颗粒在空气中稳定，可以通过离心，过滤或磁力分离轻松收集。此外，我们证明了该催化剂可重复使用多次，并能连续提供高产率的烯烃迁移产物。
• Highly <i>Z</i>-Selective Double Bond Transposition in Simple Alkenes and Allylarenes through a Spin-Accelerated Allyl Mechanism
  作者：Daniel Kim、Guy Pillon、Daniel J. DiPrimio、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/jacs.1c00856

  日期：2021.3.3

  Double-bond transposition in alkenes (isomerization) offers opportunities for the synthesis of bioactive molecules, but requires high selectivity to avoid mixtures of products. Generation of Z-alkenes, which are present in many natural products and pharmaceuticals, is particularly challenging because it is usually less thermodynamically favorable than generation of the E isomers. We report a β-dialdiminate-supported

  烯烃中的双键转座（异构化）为生物活性分子的合成提供了机会，但需要高选择性以避免产物混合。的代ž链烯烃，其存在于许多天然产物和药物，尤其具有挑战性，因为它比产生的一般较少热力学有利的是Ë异构体。我们报告了一种 β-二二二胺支持的高自旋钴 (I) 配合物，它可以将末端烯烃（包括以前顽固的烯丙基苯）转化为Z-2-烯烃具有前所未有的高区域选择性和立体选择性。氘标记研究表明，该催化剂通过 π-烯丙基机制起作用，这与其他Z-选择性催化剂遵循的烷基机制不同。计算表明，三重态钴 (I) 烯烃配合物在最低能量 C-H 活化过渡态中经历了从静止态三重态到单重态的自旋态变化，这导致了Z产物。这表明自旋状态的这种变化使催化剂能够区分该系统中的立体定义障碍，更一般地说，自旋状态的变化可能为第一行过渡金属的新型立体控制方法提供了一条途径。

表征谱图