(5S)-3-[(2R,13R)-2,13-二羟基-13-{(2R,2'R,5'R)-5'-[(1S)-1-羟基十一烷基]八氢-2,2'-联呋喃-5-基}十三烷基]-5-甲基呋喃-2(5H)-酮 | 123123-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (5S)-3-[(2R,13R)-2,13-二羟基-13-{(2R,2'R,5'R)-5'-[(1S)-1-羟基十一烷基]八氢-2,2'-联呋喃-5-基}十三烷基]-5-甲基呋喃-2(5H)-酮
• 英文名称: bullatacin
• 英文别名: rolliniastatin-2；squamocin-G；(2S)-4-[(2R,13R)-2,13-dihydroxy-13-[(2R,5R)-5-[(2R,5R)-5-[(1S)-1-hydroxyundecyl]oxolan-2-yl]oxolan-2-yl]tridecyl]-2-methyl-2H-furan-5-one
• CAS: 123123-32-0
• 化学式: C₃₇H₆₆O₇
• 分子量: 622.927
• InChiKey: MBABCNBNDNGODA-LUVUIASKSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-78 °C(Solv: methanol (67-56-1); water (7732-18-5))
• 沸点：
  745.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.7
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-3-[(2R,13R)-2,13-二羟基-13-{(2R,2'R,5'R)-5'-[(1S)-1-羟基十一烷基]八氢-2,2'-联呋喃-5-基}十三烷基]-5-甲基呋喃-2(5H)-酮 生成 [(2R,13R)-1-[(2S)-2-methyl-5-oxo-2H-furan-4-yl]-13-[(2R)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoyl]oxy-13-[(2R,5R)-5-[(2R,5R)-5-[(1S)-1-[(2R)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoyl]oxyundecyl]oxolan-2-yl]oxolan-2-yl]tridecan-2-yl] (2R)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Rieser Matthew J., Hui Yu-hua, Rupprecht J. Kent, Kozlowski John F., Wood+, J. Amer. Chem. Soc, 114 (1992) N 26, S 10203-10213

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (trans,cis)-ethyl tricosa-4,8-dien-12-ynoate 在 Lindlar's catalyst 、 Wilkinson's catalyst 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 rhenium(VII) oxide 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙酰氯 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 62.75h， 生成 (5S)-3-[(2R,13R)-2,13-二羟基-13-{(2R,2'R,5'R)-5'-[(1S)-1-羟基十一烷基]八氢-2,2'-联呋喃-5-基}十三烷基]-5-甲基呋喃-2(5H)-酮
  参考文献：
  名称：

  全合成阿斯米星和布他他星。

  摘要：

  有效的全合成阿西米星1和布勒他星2已经证明了三种不同的合成三环中间体6和7的策略的优势，它们代表了双THF壬基产乙酸甘油酯的关键片段。裸碳骨架策略基于通过将氧官能团选择性放置在不饱和，未官能化的碳骨架上而产生的所有不对称中心。这种方法的多样性源于高度立体选择性反应的相对时机，例如Sharpless不对称二羟基化（AD）反应，肯尼迪氧化rh（OC）与氧化（（VII），Mitsunobu型酒精差向异构化反应以及Williamson醚化反应。融合策略 基于两个系列的非对映异构片段的组合偶联而产生的中间体，如11和12，具有高效和多功能的优点。第三种方法基于部分功能化的中间体（例如13），结合了线性策略和收敛策略的优点-合成效率和多样性。

  DOI：

  10.1021/jo000500a

文献信息

• Total synthesis of the potent antitumor, bis-tetrahydrofuranyl annonaceous acetogenins (+)-asimicin and (+)-bullatacin
  作者：Thomas R. Hoye、Lushi Tan

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00207-s

  日期：1995.3

  bis-THF-subunit preparation via Sharpless' double asymmetric dihydroxylation and subsequent asymmetric epoxidation; preparation of the C(4)-hydroxybutenolide-containing subunit using a Stille butenolide synthesis; Pdo-mediated coupling of these vinyl iodide and alkyne subunits; and selective Wilkinson reduction of the resulting enyne.

  标题化合物的收敛合成包括：通过Sharpless双不对称二羟基化反应和随后的不对称环氧化反应制备双THF亚基；使用Stille丁烯内酯合成方法制备含C（4）-羟基丁烯内酯的亚基; 这些乙烯基碘和炔亚基的Pd o介导的偶联；和选择性的威尔金森还原生成的烯炔。
• Synthesis of (+)-Bullatacin via the Highly Diastereoselective [3+2] Annulation Reaction of a Racemic Aldehyde and a Nonracemic Allylsilane
  作者：Jennifer M. Tinsley、Eric Mertz、Pek Y. Chong、Robert-André F. Rarig、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol051719k

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] A total synthesis of (+)-bullatacin has been accomplished via a diastereoselective [3+2] annulation reaction of the highly enantiomerically enriched allylsilane 3 and racemic aldehyde 4, which provides the key bis-tetrahydrofuran fragment 15 with > or = 20:1 ds.

  [反应：参见文本]通过高度对映体富集的烯丙基硅烷3和外消旋醛4的非对映选择性[3 + 2]环合反应完成了（+）-bullacacin的全合成，该反应提供了关键的双-四氢呋喃片段15 >或= 20：1 ds。
• Determination of absolute configuration of stereogenic carbinol centers in annonaceous acetogenins by proton and fluorine 19-NMR analysis of Mosher ester derivatives
  作者：Matthew J. Rieser、Yu Hua Hui、J. Kent Rupprecht、John F. Kozlowski、Karl V. Wood、Jerry L. McLaughlin、Paul R. Hanson、Zhiping Zhuang、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/ja00052a018

  日期：1992.12

  The absolute configuration of the stereogenic carbinol centers in nine annonaceous acetogenins has been determined by careful 1 H- and 19 F-NMR analysis of (S)- and (R)-Mosher ester [methoxy(trifluoromethyl)phenylacetate or MTPA] derivatives. These acetogenins include five adjacent bis-tetrahydrofuran acetogenins [uvaricin (3), bullatacin (4), bullatacinone (5), asimicin (6), and rolliniastatin 1 (7)]

  通过对 (S)- 和 (R)-Mosher 酯 [甲氧基（三氟甲基）苯基乙酸酯或 MTPA] 衍生物进行仔细的 1 H-和 19 F-NMR 分析，确定了九个番荔枝苷元中立体生成甲醇中心的绝对构型。这些 acetogenins 包括五个相邻的双四氢呋喃 acetogenins [uvaricin (3)、bulatacin (4)、bulatacinone (5)、asimicin (6) 和 rolliniastatin 1 (7)] 和四个单四氢呋喃 acetogenins [reticulatacin (8)、isoannonacin -10-一 (9)、番红花素-10-一 (10) 和番红花素 (11)]
• <p>Synthesis and Cytotoxic Property of Annonaceous Acetogenin Glycoconjugates</p>
  作者：Jing-Fang Shi、Ping Wu、Xiao-Li Cheng、Xiao-Yi Wei、Zi-Hua Jiang

  DOI：10.2147/dddt.s259547

  日期：——

  synthesized compounds were evaluated for their anticancer property against HeLa, A549 and HepG2 cancer cell lines using MTT assay. Results: Nine glycosyl derivatives were synthesized and structurally characterized. Most of them show comparable in vitro cytotoxicity against HeLa, A549 and HepG2 cancer cell lines as their parent compounds squamocin and bullatacin. It appears that the type of sugar residue (glucose

  背景：番荔枝内酯（ACGs）是番荔枝科产生的次生代谢产物，对各种癌细胞系表现出有效的抗癌活性。Squamocin 和 Bullatacin 是显示出有希望的抗肿瘤活性的 ACG 的两个例子。然而，临床前数据并不充分，部分原因是它们具有高度亲脂性且难溶于水。这些化合物对正常细胞也表现出高毒性。由于这些不利的特性，鳞甲霉素和bulatacin作为抗肿瘤剂的治疗潜力尚未得到充分评估。 方法：为了提高它们的水溶性并潜在地改善它们的癌症靶向性，squamocin 和 Bullatacin 与葡萄糖或半乳糖缀合，通过直接糖基化或 Cu(I) 催化的叠氮化物-炔烃 1,3-偶极环加成 (CuAAC) 产生糖基化衍生物) 反应（点击反应）。使用 MTT 测定法评估合成的化合物对 HeLa、A549 和 HepG2 癌细胞系的抗癌特性。 结果：合成了九种糖基衍生物并对其进行了结构表征。它们中的大多数在体外对
• Modular approach to annonaceous acetogenins. total synthesis of asimicin and bullatacin.
  作者：Subhash C. Sinha、Anjana Sinha-Bagchi、Ahmad Yazbak、Ehud Keinan

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02018-k

  日期：1995.12

  skeletons and employing various combinations of five key transformations provides an easy access to most of the naturally occurring Annonaceous acetogenins. A particular emphasis is given to the dominant structural feature that appears in more than 40% of the known acetogenins. This is a linear, ten-carbon skeleton comprising two adjacent tetrahydrofurane rings flanked with two hydroxyl groups. Efficient

  从各种非功能化的碳骨架开始，并采用五种关键转换的各种组合，可以轻松访问大多数天然存在的无核产乙酸原素。特别强调的是占主导地位的结构特征，该特征出现在40％以上的已知产乙酸原素中。这是一个线性的十碳骨架，包括两个相邻的带有两个羟基的相邻的四氢呋喃环。有效，灵活的合成方法包括阿斯米星和布勒他星。