(5S)-3-[(2S,13R)-2,13-二羟基-13-[(2R,5R)-5-[(2R,5R)-5-[(1R)-1-羟基十一烷基]四氢呋喃-2-基]四氢呋喃-2-基]十三烷基]-5-甲基-5H-呋喃-2-酮 | 102989-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (5S)-3-[(2S,13R)-2,13-二羟基-13-[(2R,5R)-5-[(2R,5R)-5-[(1R)-1-羟基十一烷基]四氢呋喃-2-基]四氢呋喃-2-基]十三烷基]-5-甲基-5H-呋喃-2-酮
• 中文别名: 泡番荔枝辛
• 英文名称: (+)-asimicin
• 英文别名: squamocin-H；Asimicin；Bullatacin；(2S)-4-[(2R,13R)-2,13-dihydroxy-13-[(2R,5R)-5-[(2R,5R)-5-[(1R)-1-hydroxyundecyl]oxolan-2-yl]oxolan-2-yl]tridecyl]-2-methyl-2H-furan-5-one
• CAS: 102989-24-2
• 化学式: C₃₇H₆₆O₇
• 分子量: 622.927
• InChiKey: MBABCNBNDNGODA-UOCXRWNNSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-48 °C(Solv: methanol (67-56-1); water (7732-18-5))
• 沸点：
  745.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.7
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-3-[(2S,13R)-2,13-二羟基-13-[(2R,5R)-5-[(2R,5R)-5-[(1R)-1-羟基十一烷基]四氢呋喃-2-基]四氢呋喃-2-基]十三烷基]-5-甲基-5H-呋喃-2-酮 生成 [(2R,13R)-1-[(2S)-2-methyl-5-oxo-2H-furan-4-yl]-13-[(2S)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoyl]oxy-13-[(2R,5R)-5-[(2R,5R)-5-[(1R)-1-[(2S)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoyl]oxyundecyl]oxolan-2-yl]oxolan-2-yl]tridecan-2-yl] (2S)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Rieser Matthew J., Hui Yu-hua, Rupprecht J. Kent, Kozlowski John F., Wood+, J. Amer. Chem. Soc, 114 (1992) N 26, S 10203-10213

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-戊炔氧基)四氢-2H-吡喃 在 Lindlar's catalyst 、 Wilkinson's catalyst 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 rhenium(VII) oxide 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙酰氯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 157.0h， 生成 (5S)-3-[(2S,13R)-2,13-二羟基-13-[(2R,5R)-5-[(2R,5R)-5-[(1R)-1-羟基十一烷基]四氢呋喃-2-基]四氢呋喃-2-基]十三烷基]-5-甲基-5H-呋喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  全合成阿斯米星和布他他星。

  摘要：

  有效的全合成阿西米星1和布勒他星2已经证明了三种不同的合成三环中间体6和7的策略的优势，它们代表了双THF壬基产乙酸甘油酯的关键片段。裸碳骨架策略基于通过将氧官能团选择性放置在不饱和，未官能化的碳骨架上而产生的所有不对称中心。这种方法的多样性源于高度立体选择性反应的相对时机，例如Sharpless不对称二羟基化（AD）反应，肯尼迪氧化rh（OC）与氧化（（VII），Mitsunobu型酒精差向异构化反应以及Williamson醚化反应。融合策略 基于两个系列的非对映异构片段的组合偶联而产生的中间体，如11和12，具有高效和多功能的优点。第三种方法基于部分功能化的中间体（例如13），结合了线性策略和收敛策略的优点-合成效率和多样性。

  DOI：

  10.1021/jo000500a

文献信息

• A Modular Synthesis of Annonaceous Acetogenins
  作者：James A. Marshall、Arnaud Piettre、Mikell A. Paige、Frederick Valeriote

  DOI：10.1021/jo026433x

  日期：2003.3.1

  A-G, is described. The approach employs a central core aldehyde segment, C, to which are appended an aliphatic terminus, A or B, a spacer subunit, D or E, and a butenolide terminus, F or G. Coupling of the A, B, D, and E segments to the core aldehyde unit is effected by highly diastereoselective additions of enantiopure allylic indium or tin reagents. The butenolide termini are attached to the ACD

  描述了通过七个基本亚基AG的模块化方法，合成了四种无丙酮产乙酸素，阿斯米诺星，阿斯米星，阿斯米星和布兰宁。该方法采用中央核心醛链段C，脂肪链末端A或B，间隔物亚基D或E和丁烯内酯末端F或G附加在中央醛基链段上。A，B，D和C的偶联通过对映体纯的烯丙基铟或锡试剂的高度非对映选择性添加来实现核心醛单元的E链段。丁烯内酯末端通过Sonogashira偶联连接到ACD，BCE或BCD中间体。核心，间隔子和末端亚基的设计使得可以制备任何C30，C10或C4天然产乙酸原素或其立体异构体。发现上述四种乙酸原素对H-116人结肠癌细胞的IC50值在10（-3）至10（-4）microM范围内。IC90的活动约为。10（-3）microM的asimicin和asimin，但仅0.1-1 microM的Bullanin和asiminocin。
• Convergent Total Synthesis of Asimicin via Decarbonylative Radical Dimerization
  作者：Takahiro Kawamata、Akinori Yamaguchi、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1002/chem.201805317

  日期：2018.12.17

  exhibits potent antitumor activity and comprises a central C2‐symmetric bis‐tetrahydrofuran and two aliphatic side‐chains, one of which terminates with (S)‐methyl‐2(5H)‐furanone. This work reports a convergent total synthesis of 1 in 17 steps from d‐gulose derivative 4. Decarbonylative radical‐radial homo‐coupling of α‐alkoxyacyl telluride 12 a efficiently produced the C2‐symmetric core 3‐SS, which was

  Asimicin（1）具有较强的抗肿瘤活性，并包含一个中心的C 2对称双-四氢呋喃和两个脂族侧链，其中一个以（S）-甲基-2（5 H）-呋喃酮为末端。这项工作报告的会聚全合成1从在17个步骤d -gulose衍生物4。α-烷氧基酰基碲化物12 a的去羰基自由基-径向均偶联有效地产生了C 2对称核3- SS，该化合物转变为1 通过两个侧链的逐步连接和功能组操作。
• Total Synthesis of Asimicin via Highly Stereoselective [3 + 2] Annulation Reactions of Substituted Allylsilanes
  作者：Jennifer M. Tinsley、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja051986l

  日期：2005.8.1

  A highly stereoselective total synthesis of (+)-asimicin (1) is reported. The synthesis features two chelate-controlled [3 + 2] annulation reactions-one of which (e.g., 2 + 3) constitutes a key, convergent fragment assembly step-that establish all of the stereochemistry of the bis-tetrahydrofuran unit of the natural product.

  报道了 (+)-asimicin (1) 的高度立体选择性全合成。该合成具有两个螯合物控制的 [3 + 2] 环化反应 - 其中一个（例如，2 + 3）构成了关键的会聚片段组装步骤 - 建立了天然产物双四氢呋喃单元的所有立体化学.
• Total synthesis of the potent antitumor, bis-tetrahydrofuranyl annonaceous acetogenins (+)-asimicin and (+)-bullatacin
  作者：Thomas R. Hoye、Lushi Tan

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00207-s

  日期：1995.3

  bis-THF-subunit preparation via Sharpless' double asymmetric dihydroxylation and subsequent asymmetric epoxidation; preparation of the C(4)-hydroxybutenolide-containing subunit using a Stille butenolide synthesis; Pdo-mediated coupling of these vinyl iodide and alkyne subunits; and selective Wilkinson reduction of the resulting enyne.

  标题化合物的收敛合成包括：通过Sharpless双不对称二羟基化反应和随后的不对称环氧化反应制备双THF亚基；使用Stille丁烯内酯合成方法制备含C（4）-羟基丁烯内酯的亚基; 这些乙烯基碘和炔亚基的Pd o介导的偶联；和选择性的威尔金森还原生成的烯炔。
• Determination of absolute configuration of stereogenic carbinol centers in annonaceous acetogenins by proton and fluorine 19-NMR analysis of Mosher ester derivatives
  作者：Matthew J. Rieser、Yu Hua Hui、J. Kent Rupprecht、John F. Kozlowski、Karl V. Wood、Jerry L. McLaughlin、Paul R. Hanson、Zhiping Zhuang、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/ja00052a018

  日期：1992.12

  The absolute configuration of the stereogenic carbinol centers in nine annonaceous acetogenins has been determined by careful 1 H- and 19 F-NMR analysis of (S)- and (R)-Mosher ester [methoxy(trifluoromethyl)phenylacetate or MTPA] derivatives. These acetogenins include five adjacent bis-tetrahydrofuran acetogenins [uvaricin (3), bullatacin (4), bullatacinone (5), asimicin (6), and rolliniastatin 1 (7)]

  通过对 (S)- 和 (R)-Mosher 酯 [甲氧基（三氟甲基）苯基乙酸酯或 MTPA] 衍生物进行仔细的 1 H-和 19 F-NMR 分析，确定了九个番荔枝苷元中立体生成甲醇中心的绝对构型。这些 acetogenins 包括五个相邻的双四氢呋喃 acetogenins [uvaricin (3)、bulatacin (4)、bulatacinone (5)、asimicin (6) 和 rolliniastatin 1 (7)] 和四个单四氢呋喃 acetogenins [reticulatacin (8)、isoannonacin -10-一 (9)、番红花素-10-一 (10) 和番红花素 (11)]