异丙烯基-2,3-二羟基-1,4-双二苯基膦丁烷 | 32305-98-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 异丙烯基-2,3-二羟基-1,4-双二苯基膦丁烷
• 中文别名: (-)-2,3-O-异丙烯基-2,3-二羟基-1,4-双(二苯基膦)丁烷；(2R,3R)-(-)-2,3-O-异亚甲基-2,3-二羟基-1,4-双(二苯基膦基)丁烷；(2R,3R)-(-)-1,4-双(二苯基膦基)-2,3-O-异亚丙基-2,3-丁二醇
• 英文名称: (-)-Diop
• 英文别名: (+)-(R,R)-DIOP；2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butane；[(4R,5R)-5-(diphenylphosphanylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 32305-98-9
• 化学式: C₃₁H₃₂O₂P₂
• 分子量: 498.541
• InChiKey: VCHDBLPQYJAQSQ-KYJUHHDHSA-N

物化性质

• 熔点：
  88-90 °C(lit.)
• 比旋光度：
  -26° (c 2.0, CHCl3)
• 沸点：
  590.3±25.0 °C(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  如果遵照规格使用和储存，则不会分解，未有已知危险反应。避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36/37
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

SDS

(2R,3R)-(-)-1,4-双(二苯基膦基)-2,3-O-异亚丙基-2,3-丁 修改号码：5
二醇

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模块 1. 化学品
产品名称： (2R,3R)-(-)-1,4-Bis(diphenylphosphino)-2,3-O-isopropylidene-2,3-butanediol
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： (2R,3R)-(-)-1,4-双(二苯基膦基)-2,3-O-异亚丙基-2,3-丁二醇
百分比： >97.0%(T)
CAS编码： 32305-98-9
修改号码：5
基-2,3-丁二醇

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模块 3. 成分/组成信息
俗名： (4R,5R)-(-)-Bis(diphenylphosphinomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane , (-)-
DIOP , (2R,3R)-(-)-2,3-O-Isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-
bis(diphenylphosphino)butane
分子式： C31H32O2P2

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。
修改号码：5
基-2,3-丁二醇

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 白色类白色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 90°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 磷氧化物

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。
修改号码：5
基-2,3-丁二醇

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙烯基-2,3-二羟基-1,4-双二苯基膦丁烷 在 高氯酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到1,4-bis(diphenylphosphino)-2,3-butanediol
  参考文献：
  名称：

  二膦配体的铑（I）配合物催化丙烯酸的不对称转移加氢

  摘要：

  已经研究了许多手性的1,2,1,3和1,4-二膦作为铑催化的从甲酸及其盐到丙烯酸底物的氢转移的配体。结果表明，催化体系的活性和选择性强烈依赖于螯合环的大小和配体的刚性，反应介质以及底物的性质。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00628-1
• 作为产物：
  描述：

  (-)-1,4-二-O-甲苯磺酰基-2,3-O-异亚丙基-L-苏糖醇 在 正丁基锂 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 异丙烯基-2,3-二羟基-1,4-双二苯基膦丁烷
  参考文献：
  名称：

  Novel copper complexes of chiral diphosphines: preparation, structure, and use to form rhodium complex catalysts for chiral hydrogenations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01303a016
• 作为试剂：
  描述：

  6-乙酰氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 异丙烯基-2,3-二羟基-1,4-双二苯基膦丁烷 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  亲核硫酰基 Rh(I)-卡宾与 Achmatowicz 重排产物的催化对映选择性 (3+2) 环化

  摘要：

  阿赫马托维奇重排产物（ARP）的环加成和成环反应对于分子复杂性的构建和天然产物的全合成至关重要。然而，该领域仍然存在 ARP 的对映选择性 (3+2) 反应不足的问题。在此，我们报道了在Rh(I)/(R)-BINAP催化下ARP与亲核α-硫酰基Rh(I)-卡宾的高度对映体、非对映体和区域选择性(3+2)环化，产生双环二氢噻吩多功能、三个连续手性中心和五个前手性中心，产率高达 97%，ER 为 99:1。从机制上讲，反配位后的迁移插入被认为可以确定对映选择性和区域选择性，并解释 α-硫酰基 Rh(I)-卡宾的亲核特性。 DFT 计算表明，对映诱导源于手性配体对 (R)- 和 (S)-ARP 的空间辨别。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c02814

文献信息

• Asymmetric synthesis by chiral ruthenium complexes
  作者：Ugo Matteoli、Gloria Menchi、Piero Frediani、Mario Bianchi、Franco Piacenti

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87374-5

  日期：1985.4

  The enantioface-discriminating hydrogenation of tiglic acid in the presence of (−)-DIOP substituted carbonyl carboxylato complexes of ruthenium has been investigated in order to identify the factors affecting the stereoselectivity of this reaction. The carboxylato ligand present in the catalytic intermediate does not seem to make a significant contribution to the stereoselectivity of this process.

  为了确定影响该反应的立体选择性的因素，已经研究了在钌的（-）-DIOP取代的羰基羧基络合物存在下区分对苯二甲酸的对映体氢化。存在于催化中间体中的羧基配体似乎对该方法的立体选择性没有显着贡献。立体选择性似乎与旋光性膦的存在有关。在反应过程中，催化体系通过具有比初始和最终钌络合物更高的对映体辨别活性的中间体而形成。
• Asymmetric hydrogenation of prochiral carboxylic acids catalyzed by the five-coordinate ruthenium(II)-hydride complex [RuH(binap)2]PF6(binap = R- or S-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl)
  作者：Masahiko Saburi、Hiroshi Takeuchi、Masamichi Ogasawara、Touru Tsukahara、Youichi Ishii、Takao Ikariya、Tamotsu Takahashi、Yasuzo Uchida

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83226-8

  日期：1992.4

  The five-coordinate complex [RuH(binap)2]PF6 (I, binap = (R)- or (S)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl) has been found to have sufficient catalytic activity for asymmetric hydrogenation of itaconic acid and other prochiral carboxylic acids under mild conditions. The catalytic hydrogenation of itaconic acid by I was examined under a variety of conditions, and the addition of triethylamine

  发现五配位络合物[RuH（binap）2] PF 6（I，binap =（R）-或（S）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基）在温和条件下具有足够的催化活性，可用于衣康酸和其他前手性羧酸的不对称氢化。在多种条件下检查了衣康酸在1条件下的催化氢化作用，发现添加三乙胺可实现高对映选择性（> 90％ee）。在类似于氢化的条件下对I和衣康酸的反应混合物进行的1 H和31 P NMR检查表明，形成了含有一种双酚的螯合物的钌。
• A new approach to the synthesis of (−)-2,3-0-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butane(diop)
  作者：San-qi Zhang、Sheng-yong Zhang、Rui Feng

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82351-4

  日期：1991.1

  (-)-2,3-O-Isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butane (DIOP) has been prepared by reaction of (-)-1,2:3,4-diepoxybutane with lithium diphenylphosphide followed by ketalisation with 2,2-dimethoxypropane.

  (-)-2,3-O-异丙叉基-2,3-二羟基-1,4-双(二苯基磷)丁烷（DIOP）是通过(-)-1,2:3,4-二环氧丁烷与二苯基磷化锂反应，随后与2,2-二甲氧基丙烷进行缩酮化反应制备而成。
• A Novel Mild Deprotection Method for Phosphine–Boranes
  作者：Marc Schröder、Kyoko Nozaki、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.77.1931

  日期：2004.10

  Treatment of phosphine–boranes with molecular sieves 4Å in a mixture of an ethereal solvent and an alcohol provided deprotected free phosphines in quantitative yields. The phosphines can be obtained by a simple filtration/crystallization procedure in most cases. It should be noted that the current method is successfully applied to the deprotection of a phosphite–borane for the first time.

  以乙醚溶剂和醇的混合物中加入4Å分子筛处理膦硼烷，可在定量产率下得到去保护的游离膦。在大多数情况下，通过简单的过滤/结晶程序即可获得这些膦。值得注意的是，当前的方法首次成功应用于膦酸硼烷的去保护。
• Palladium‐ and Rhodium‐Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Chiral Pyrazoles
  作者：Lukas J. Hilpert、Simon V. Sieger、Alexander M. Haydl、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201812984

  日期：2019.3.11

  resolution (DKR) of racemic allenes leading to N‐allylated pyrazoles is described. Such compounds are of enormous interest in medicinal chemistry as certified drugs and potential drug candidates. The new methods feature high chemo‐, regio‐ and enantioselectivities aside from displaying a broad substrate scope and functional group compatibility. A mechanistic rational accounting for allene racemization and trans‐alkene

  描述了外消旋烯的互补的Pd和Rh催化的动态动力学拆分（DKR），导致N-烯丙基化的吡唑。这类化合物作为认证药物和潜在候选药物在药物化学中引起了极大的兴趣。这些新方法除了具有广泛的底物范围和官能团相容性外，还具有较高的化学，区域和对映选择性。讨论了合理的机制来解释异戊二烯外消旋和反式烯烃的选择性。

表征谱图