(S,S)-(+)-2,6-双[2-(羟基二苯甲基)-1-吡咯烷基-甲基]-4-甲基苯酚 | 320714-00-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S,S)-(+)-2,6-双[2-(羟基二苯甲基)-1-吡咯烷基-甲基]-4-甲基苯酚
• 英文名称: (S,S)-prophenol
• 英文别名: (S,S)-2,6-bis[2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-ylmethyl]-4-methylphenol；(S,S)-(+)-2,6-Bis[2-(hydroxydiphenylmethyl)-1-pyrrolidinyl-methyl]-4-methylphenol；2,6-bis[[(2S)-2-[hydroxy(diphenyl)methyl]pyrrolidin-1-yl]methyl]-4-methylphenol
• CAS: 320714-00-9
• 化学式: C₄₃H₄₆N₂O₃
• 分子量: 638.85
• InChiKey: NEOVWBNAXIBNRT-ZAQUEYBZSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-102 °C
• 沸点：
  777.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.226±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hafnium(IV) tert-butoxide 、 (S,S)-(+)-2,6-双[2-(羟基二苯甲基)-1-吡咯烷基-甲基]-4-甲基苯酚 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到[Hf((S,S)-2,6-bis[2-(hydroxydiphenylmethyl)-1-pyrrolidinyl-methyl]-4-methylphenol(2-))2]
  参考文献：
  名称：

  Trost半冠配体的第4组金属配合物：丙交酯和ε-己内酯的合成，结构表征和开环聚合研究†

  摘要：

  描述了Trost半冠配体的钛（IV），锆（IV）和ha（IV）配合物的合成。所有配合物均通过1 H和13 C NMR和质谱进行了全面表征。代表配合物的分子结构2，3和4是由单晶X射线衍射研究确定。的X射线衍射研究显示，配合物2，3和4中的斜方晶系结晶。配合物2和3具有固态的单体结构，在金属中心周围具有扭曲的八面体几何形状，而发现配合物4在与氧原子桥连的三聚体结构中结晶，其中钛周围的几何形状是扭曲的三角双锥体。研究了这些配合物对丙交酯（L -LA和rac -LA）和ε-己内酯（CL）的开环聚合（ROP）的活性和立体选择性。发现配合物1-4是有效的单组分引发剂，可用于环状酯的开环聚合并生成高分子量聚合物（M n分子量分布窄（MWD）的分子筛。测定了rac -LA生成的聚丙交酯（PLA）的微观结构。复合物2和3提供了等规富集的PLA（P m = 0.78-0.71），MWD窄（1.07-1.04

  DOI：

  10.1039/c5dt02267c
• 作为产物：
  描述：

  2,6-双(溴甲基)-4-甲基苯酚 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S,S)-(+)-2,6-双[2-(羟基二苯甲基)-1-吡咯烷基-甲基]-4-甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  配体结构对锌催化的亨利反应的影响。（-）-地巴胺和（-）-arbutamine的不对称合成。

  摘要：

  [反应：见正文]报道了用于不对称的羟醛和硝基羟醛（亨利）反应的双核锌催化剂的各种改性配体的合成。这些修饰的配体促进的催化对映体选择性硝基羟醛反应导致β-受体激动剂（-）-地巴胺和（-）-arbutamine的有效合成。

  DOI：

  10.1021/ol020077n
• 作为试剂：
  描述：

  1-(triisopropylsilyl)butadiyne 、 丙烯醛 在 Dimethylzinc 、 三苯基氧化膦 、 (S,S)-(+)-2,6-双[2-(羟基二苯甲基)-1-吡咯烷基-甲基]-4-甲基苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (R)-(-)-7-(triisopropylsilyl)hepta-1-en-4,6-diyn-3-ol 、 7-(triisopropylsilyl)hepta-1-en-4,6-diyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  对映选择性苯酚前体催化 1,3-二炔与醛的加成生成多功能合成砌块和二炔天然产物

  摘要：

  使用我们的双核锌 ProPhenol (1) 系统开发了一种用于将末端 1,3-二炔催化加成到醛的高度对映选择性方法。此外，发现三苯基氧化膦与催化剂协同相互作用以显着增强手性识别。芳基、α、β-不饱和和饱和醛证明了这种催化转化的普遍性，其中后者以前仅限于炔基锌加成。手性二炔醇产品也是易于加工的多功能构件；这通过高度选择性的反式氢化硅烷化来说明，这使得合成 β-羟基酮和烯炔成为可能。此外，

  DOI：

  10.1021/ja910656b

文献信息

• Enantioselective Hydroboration of Ketones Catalyzed by Rare-Earth Metal Complexes Containing Trost Ligands
  作者：Yuli Sun、Chengrong Lu、Bei Zhao、Mingqiang Xue

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00877

  日期：2020.8.21

  dinuclear rare-earth metal complexes [REL1]2 (RE = Y(1), Eu(2), Nd(3), La (4)) stabilized by Trost proligand H3L1 (H3L1 = (S,S)-2,6-bis[2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-ylmethyl]-4-methylphenol) were first prepared, and all were characterized by X-ray diffraction. Complex 4 was employed as the catalyst for enantioselective hydroboration reaction of substituted ketones, and the corresponding secondary

  四个手性双核稀土金属络合物[REL 1 ] 2（RE = Y（1），Eu（2），Nd（3），La（4））由Trost proligand H 3 L 1（H 3 L 1 =首先制备（S，S）-2，6-双[2-（羟基二苯基甲基）吡咯烷-1-基甲基] -4-甲基苯酚，并通过X射线衍射对其进行表征。复杂4将其用作取代酮的对映选择性硼氢化反应的催化剂，使用还原剂HBpin可制得具有优异收率和较高ee值的相应仲醇。同样的结果，使用镧酰胺的La [N（森的组合也实现3）2 ] 3与特罗斯特前配体ħ 3大号1 1的摩尔比：在一个1。实验结果和DFT计算揭示了对映选择性硼氢化反应的可能机理，并确定了当前系统中对映选择性的起源。
• Synthesis of 3-Indolylglycine Derivatives via Dinuclear Zinc Catalytic Asymmetric Friedel–Crafts Alkylation Reaction
  作者：Xin-Wei Wang、Yuan-Zhao Hua、Min-Can Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01805

  日期：2016.10.7

  A direct asymmetric Friedel–Crafts (F–C) alkylation reaction between a wide range of indoles and ethyl 2-(4-methoxyphenylimino)acetate catalyzed by Trost’s dinuclear complex is reported. A series of 3-indolylglycine derivatives were synthesized in enantioselectivity of up to >99% enantiomeric excess (ee) using 10 mol% catalyst loading under mild conditions. This atom economic reaction could be run

  据报道，由Trost的双核络合物催化的各种吲哚与2-（4-甲氧基苯基亚氨基）乙酸乙酯之间存在直接的不对称Friedel-Crafts（FC）烷基化反应。在温和条件下使用10 mol％的催化剂负载量，合成了一系列3-吲哚基甘氨酸衍生物，其对映体选择性高达> 99％对映体过量（ee）。这种原子经济反应可以以克为单位进行，而不会影响其对映选择性。催化产物的绝对立体化学是通过与已知构型化合物的相关性确定的。为不对称感应提出了一种可能的机制。
• Cycloaddition of carbon dioxide and epoxides catalyzed by rare earth metal complexes bearing a Trost ligand
  作者：Jun Cheng、Chengrong Lu、Bei Zhao

  DOI：10.1039/d1nj02460d

  日期：——

  A series of rare earth metal complexes (Sm (1), Eu (2), Y (3), Yb (4), and Lu (5)) based on Trost ligands were synthesized and well characterized, and catalyzed the cycloaddition of carbon dioxide and epoxides successfully. The combination of 1 mol% Sm-based complex 1 with 2 mol% tetrabutylammonium bromide (TBAB) was proved to be the optimal catalyst system for the formation of the monosubstituted

  合成并表征了一系列基于Trost配体的稀土金属配合物（Sm ( 1 )、Eu ( 2 )、Y ( 3 )、Yb ( 4 )和Lu ( 5 ) ），并催化碳的环加成反应二氧化氮和环氧化物成功。1 mol% Sm 基配合物1与 2 mol% 四丁基溴化铵 (TBAB) 的组合被证明是在 70 °C 大气压下形成单取代环状碳酸酯的最佳催化剂体系。而对于更具挑战性的双取代环氧化物，当 CO 2压力升高到 0.7 MPa时，成功地获得了加合物环状碳酸酯。
• Chemistry of Pyruvate Enolates:<i>anti</i>-Selective Direct Aldol Reactions of Pyruvate Ester with Sugar Aldehydes Promoted by a Dinuclear Zinc Catalyst
  作者：Marta A. Molenda、Sebastian Baś、Osama El-Sepelgy、Matylda Stefaniak、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.201500169

  日期：2015.6.15

  A chiral dinuclear zinc complex can effectively catalyse the direct aldol reactions of pyruvic acid ester with various chiral sugar aldehydes, thus functionally mimicking the pyruvate‐dependent type II aldolases. Application of sterically hindered aryl esters allows for the elusive aldol reaction of the pyruvate donor with controlled anti‐selectivity en route to the short and efficient synthesis of

  手性双核锌络合物可以有效催化丙酮酸酯与各种手性糖醛的直接醛醇缩合反应，从而在功能上模仿丙酮酸依赖性的II型醛缩酶。的空间位阻的芳基酯的应用允许与控制的丙酮酸供体的难以捉摸的醛醇缩合反应的抗-选择性途中到的3-脱氧-2- ulosonic氨基酸的短和高效合成。丙酮酸酯在模仿自然界中使用的合成原理时，被用作丙酮酸丙酮醇（PEP）的化学等同物。提出的仿生方法使用烯醇形成来高效和灵活地形成各种C 6 -C 9ulosonic酸。3-脱氧的具体地，有效和简洁的合成d -赤-己-2-糖酸（KDG，总产率50％），3-脱氧d -核糖-庚-2-糖酸（DRH，整体的53％收率）和3-脱氧d -甘油基- d -距骨-壬-2-糖酸（4-外延-KDN，总产率78％）中有描述。丙酮酸酯的这种直接有效应用不需要额外的脱掩蔽步骤，因此超越了以前使用掩蔽的丙酮酸合成子（例如2-乙酰基噻唑和丙酮醛二甲基乙缩醛）的方法。
• A Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction via a Dinuclear Zinc Catalyst:  Synthesis of Either <i>anti</i>- or <i>s</i><i>yn</i>-α-Hydroxy-<i>β</i>-Amino Ketones
  作者：Barry M. Trost、Jaray Jaratjaroonphong、Vichai Reutrakul

  DOI：10.1021/ja057498v

  日期：2006.3.1

  The use of imines bearing a hydrolyzable nitrogen substituent in direct asymmetric Mannich reactions with α-hydroxyketones is developed. Previous work focused on the use of N-arylimines or nonenolizable imines, and the latter with only methoxy-substituted α-hydroxyacetophenones. Using a dinuclear catalyst devised from 2,6-di-(S)-2‘-diphenylhydroxymethylpyrrolidino-N-methyl)-4-methylphenol and diethylzinc

  开发了带有可水解氮取代基的亚胺在与 α-羟基酮的直接不对称曼尼希反应中的应用。以前的工作集中在使用 N-芳基亚胺或非烯醇化亚胺，后者仅使用甲氧基取代的 α-羟基苯乙酮。使用由 2,6-二-(S)-2'-二苯基羟甲基吡咯烷-N-甲基)-4-甲基苯酚和二乙基锌设计的双核催化剂，广泛的羟基乙酰化芳烃，包括苯基、2-呋喃基、1-萘基、与2-萘基反应良好。此外，反应集中在使用烯醇化亚胺。对于 N-二苯基膦酰基，除了 2-甲氧基-2'-羟基乙酰苯的反应外，该反应具有抗选择性，对映体过量范围为 83% 至 99%。使用 N-Boc-亚胺，该反应是顺式选择性的，对映体过量为 90% 至 94%。非对映选择性对 N-取代基性质的依赖性可能源于二苯基膦酰基的空间需求。