2,6-双(溴甲基)-4-甲基苯酚 | 72109-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,6-双(溴甲基)-4-甲基苯酚
• 英文名称: 2,6-bis(bromomethyl)-p-cresol
• 英文别名: 2,6-bis(bromomethyl)-4-methylphenol；2,6-di(bromomethyl)-4-methylphenol
• CAS: 72109-65-0
• 化学式: C₉H₁₀Br₂O
• 分子量: 293.986
• InChiKey: UWOPZQZEHASYEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-双(溴甲基)-4-甲基苯酚 在 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,6-bis(dihydroxyphosphonyl)methyl 4-methyl phenol
  参考文献：
  名称：

  （邻-羟基苯基）甲基膦酸：其p K a值的合成和电位测定

  摘要：

  从邻-（溴甲基）-或邻-（羟甲基）酚和亚磷酸三烷基酯容易获得（邻-羟基苯基）甲基膦酸。随后的水解产生相应的膦酸。对于一系列此类化合物，p K a值已通过电位计确定。根据电子和空间效应，讨论了它们对芳环中其他取代基的依赖性。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760108
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二(羟甲基)苯酚 在 氢溴酸 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.75h， 以71%的产率得到2,6-双(溴甲基)-4-甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  含有酚盐结合单元的新型聚氨基羧酸盐大环化合物：镧系元素配合物的合成，发光和弛豫特性†

  摘要：

  描述了两个新的包含一个或两个环内酚单元（分别为H 4 L 1和H 8 L 2）的聚氨基羧酸酯大环的合成。12元H 4 L 1大环导致在水溶液中具有[（L 1）Ln（H 2 O）2 ] -组成的可溶且稳定的单核Ln III络合物-（Ln = Eu，Tb和Gd）。在Tris缓冲液（pH 7.4）中，[（L 1）铽（H 2 O）2 ] -络合物显示一个适合于发射致敏效率（η SENS= 48％）和高发光量子产率（Φ = 22％），这对于双水合complex络合物来说是值得注意的。此外，发光实验表明，双齿内源性阴离子（柠檬酸根，碳酸根和磷酸根）不会取代该络合物的两个内层水分子。相反，可能存在的LMCT状态导致complex络合物微弱地发光。[（L 1）Gd（H 2 O）2 ] -络合物的特征在于高弛豫性（在20 MHz时r 298 K 1 = 7.2 s -1 mM -1）和配位水分子的非常短的水停留时间（τ

  DOI：

  10.1039/c7dt00291b

文献信息

• Catalytic Asymmetric Cyano-Ethoxycarbonylation Reaction of Aldehydes Using a Novel <i>C</i>₂-Symmetric Chiral <i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxide Titanium Complex
  作者：Xiaoming Feng、Qinghan Li、Lu Chang、Xiaohua Liu

  DOI：10.1055/s-2006-947322

  日期：2006.7

  The asymmetric addition of ethyl cyanoformate to a range of aldehydes was efficiently catalyzed by a easily prepared C 2 -symmetric chiral N,N'-dioxide-Ti(IV) complex in high yields with up to 90% ee under mild conditions. A linear effect between the enantiopurity of the ligand and the enantiopurity of the product was observed.

  氰基甲酸乙酯与一系列醛的不对称加成被一种易于制备的 C 2 -对称手性 N,N'-二氧化钛-Ti(IV) 配合物有效催化，在温和条件下的收率高达 90%。观察到配体的对映纯度和产物的对映纯度之间存在线性效应。
• Enantioselective phospha-Michael reaction of diethyl phosphonate with exocyclic α,β-unsaturated benzocyclic ketones catalyzed by a dinuclear zinc−AzePhenol catalyst
  作者：Na Shao、Yong-Yang Luo、Hui-Jie Lu、Yuan-Zhao Hua、Min-Can Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.016

  日期：2018.4

  The dinuclear zinc complexes as high performance catalysts were used to catalyze phospha-Michael reaction of exocyclic α,β-unsaturated benzocyclic ketones under mild conditions, and the desired products possessing 1-indanones or 1-tetralones skeleton were obtained with excellent enantioselectivities of up to 99%/99% ee and yields of up to 99%. The absolute stereochemistry of the major products catalyzed

  用双核锌配合物作为高性能催化剂，在温和条件下催化环外α，β-不饱和苯并环酮的磷-迈克尔反应，得到所需的具有1-茚满酮或1-四酮骨架的产物，其对映体选择性最高可达ee为99％/ 99％，产率高达99％。通过催化主要产物的绝对立体化学（R，R） - L1被确定为在（R，R），通过X射线结晶学分析-构型的3d。观察到正非线性效应，并提出了可能的机理。
• Electronic Effects of Ligand Substitution in a Family of Co^II₂ PARACEST pH Probes
  作者：Agnes E. Thorarinsdottir、Scott M. Tatro、T. David Harris

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01896

  日期：2018.9.4

  pH unit–1 at 37 °C. Here, we demonstrate through a series of CF3-functionalized CoII2 complexes [(XL′)Co2(etidronate)]− (X = NO2, F, Me), that modest changes in the electronic structure of CoII centers through remote ligand substitution can significantly affect the NMR and CEST properties of Co2-based PARACEST probes. Variable-pH NMR and CEST analyses reveal that the chemical shifts of the ligand protons

  我们报告了三个新的基于Co 2的顺磁化学交换饱和转移（PARACEST）探针，能够按比例定量pH值。Co II 2络合物[LCo 2（etidronate ）] -，具有四（羧酰胺）和OH取代的依替膦酸酯配体，具有相反的pH依赖性CEST峰强度，先前已显示出log（CEST OH / CEST）之间呈线性相关NH）和pH在6.5-7.6范围内，在37°C时灵敏度为0.99（7）pH单位–1。在这里，我们通过一系列CF 3官能化的Co II 2配合物[（X L'）Co2（etidronate）] -（X = NO 2，F，Me），通过远距离配体取代而引起的Co II中心电子结构的适度变化会显着影响基于Co 2的PARACEST探针的NMR和CEST特性。可变pH NMR和CEST分析表明，配体质子的化学位移受X取代基的性质高度影响。对于X = NO 2，F和Me，分别在115和88、93和79以及88和76
• Effect of Ligand Structure on the Zinc-Catalyzed Henry Reaction. Asymmetric Syntheses of (−)-Denopamine and (−)-Arbutamine
  作者：Barry M. Trost、Vince S. C. Yeh、Hisanako Ito、Nadine Bremeyer

  DOI：10.1021/ol020077n

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] Syntheses of variously modified ligands for the dinuclear zinc catalysts for the asymmetric aldol and nitroaldol (Henry) reactions are reported. Catalytic enantioselective nitroaldol reactions promoted by these modified ligands led to efficient syntheses of the beta-receptor agonists (-)-denopamine and (-)-arbutamine.

  [反应：见正文]报道了用于不对称的羟醛和硝基羟醛（亨利）反应的双核锌催化剂的各种改性配体的合成。这些修饰的配体促进的催化对映体选择性硝基羟醛反应导致β-受体激动剂（-）-地巴胺和（-）-arbutamine的有效合成。
• NITROETHYLENOPHANES— NEW CLASS OF NOVEL CYCLOPHANES
  作者：Perumal Rajakumar、Muthialu Srisailas、Manickam Dhanasekaran

  DOI：10.1081/scc-100106213

  日期：2001.1

  Reaction of o-xylenyl dibromide with dipotassium salt of 2-nitro-1,1-ethanedithiol afforded nitroethylenophane 2. Similar strategy has been used for the synthesis of cyclophanes 7, 9 and 11.

  邻二甲苯基二溴化物与 2-硝基-1,1-乙二硫醇的二钾盐反应得到硝基乙炔2。类似的策略已用于合成环烷 7、9 和 11。