1,2,3,4-四氯苯 | 634-66-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,2,3,4-四氯苯
• 英文名称: 1,2,3,4,-tetrachlorobenzene
• 英文别名: 1,2,3,4-Tetrachlorobenzene
• CAS: 634-66-2
• 化学式: C₆H₂Cl₄
• mdl: MFCD00000538
• 分子量: 215.894
• InChiKey: GBDZXPJXOMHESU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  44 °C
• 沸点：
  254 °C761 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1,73 g/cm3
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  0.0028g/l
• 介电常数：
  3.2000000000000002
• 物理描述：
  1,2,3,4-tetrachlorobenzene appears as white to off-white crystals. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  Colorless needles
• 蒸汽压力：
  3.9X10-2 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  7.60e-04 atm-m3/mole
• 分解：
  When heated to decomposition it emits toxic fumes of /hydrogen chloride/.
• 汽化热：
  268.9 J/g
• 保留指数：
  1342;1352;1353;1362;1345;1388;1370;1366;1388;1366;1371;1388;1366;1375;1355;1336;1347.4;1353.6
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性^[15]：稳定。 2. 禁配物^[16]：强氧化剂、强碱。 3. 避免接触的条件^[17]：受热。 4. 聚合危害^[18]：不聚合。 5. 分解产物^[19]：氯化氢。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

1,2,3,4-四氯苯被识别为五氯苯的代谢物。

1,2,3,4-TETRACHLOROBENZENE WAS IDENTIFIED AS A PENTACHLOROBENZENE METABOLITE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

三种家蝇品系被用来检测杀虫剂抗性与代谢物之间的相关性。1,2,3,4-四氯苯是林丹在家蝇敏感品系和抗性品系中的代谢物。

3 STRAINS OF HOUSEFLIES WERE USED TO DETECT CORRELATIONS BETWEEN PESTICIDE RESISTANCE & METAB. 1,2,3,4-TETRACHLORO-BENZENE WAS FORMED AS METABOLITE OF LINDANE IN SUSCEPTIBLE & RESISTANT HOUSEFLIES.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

口服给予每千克体重100毫克的六氯苯，在4周内给药9次，使雄性大鼠的肝脏重量增加85%，雌性大鼠的肝脏重量增加30%。每周两次给予大鼠100毫克六氯苯的尿液中含有1,2,3,4-四氯苯。

ORAL ADMIN OF 100 MG HEXACHLOROBENZENE/KG 9 TIMES WITHIN 4 WK INCR WT OF LIVER BY 85% IN MALE & BY 30% IN FEMALE RATS. URINE OF RATS ADMIN TWICE A WK 100 MG HEXACHLOROBENZENE CONTAINED 1,2,3,4-TETRACHLOROBENZENE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在兔中产生2,3,4,6-四氯苯酚。/来自表格/

YIELDS 2,3,4,6-TETRACHLOROPHENOL IN RABBIT. /FROM TABLE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

职业性肝毒素 - 第二性肝毒素：在职业环境中的毒性效应潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒病例。

Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 相互作用

自诉案件，指被害人、人民检察院和被害人的近亲属，对侵犯被害人的人身、财产权利的行为依法向人民法院提起诉讼，请求人民法院依法追究刑事责任的诉讼。在自诉案件中，自诉人直接向人民法院提起诉讼，而侦查、起诉、审判等诉讼活动则由公安机关、人民检察院和人民法院依法进行。 自诉案件包括下列案件： （一）告诉才处理的案件； （二）被害人有证据证明的轻微刑事案件； （三）被害人有证据证明对被告人侵犯自己人身、财产权利的行为应当依法追究刑事责任，而公安机关或者人民检察院不予追究被告人刑事责任的案件。 自诉案件，被害人死亡、丧失行为能力或者因受强制、威吓等原因无法告诉，或者是限制行为能力人以及由于年老、患病、盲、聋、哑等原因不能亲自告诉，其法定代理人、近亲属告诉或者代为告诉的，人民法院应当依法受理。 自诉案件，人民法院应当在15日内审查完毕，经审查，符合受理条件的，应当决定立案，并书面通知自诉人或者代为告诉人。 自诉案件，被告人下落不明的，人民法院应当说服自诉人撤回自诉，或者裁定驳回起诉。 自诉案件，自诉人应当向人民法院提交刑事自诉状；同时提起附带民事诉讼的，应当提交刑事附带民事自诉状。 自诉案件，自诉人有权委托诉讼代理人，有权参加诉讼，并有权申请回避、提供证据、参加辩论、委托鉴定、翻译、要求重新鉴定或者勘验等。 自诉案件，自诉人有权对第一审裁判提出上诉；对已经发生法律效力的判决、裁定，有权提出申诉。 自诉案件，自诉人有权对不予受理的裁定提出上诉。 自诉案件，自诉人有权对已经发生法律效力的判决、裁定提出申诉。 自诉案件，自诉人有权要求解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉案件，自诉人有权要求赔偿。 自诉案件，自诉人有权要求变更或者解除强制措施。 自诉

Since TeCB's can increase cytochrome p450 levels, ... they appear to induce metabolic enzymes. /This/ induction of microsomal enzyme activity has been shown to enhance the metabolism of a wide variety of drugs, pesticides and other xenobiotics. Exposure to TeCB could therefore result in decreased pharmacologic and/or toxicologic activity of numerous compounds. /In the event/ that chemical agents are metabolized to more active or toxic reactive intermediates ... exposure to TeCB would result in enhanced activity and/or toxicity of these agents. /Tetrachlorobenzenes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

为了评估1,2,3,4-四氯苯(TeCB)对母体肝脏和生殖的潜在影响，将0、100、300或1000毫克/千克/天的1,2,3,4-TeCB在妊娠期的第9-13天通过口服给予怀孕大鼠，并在妊娠第14天处死动物。其他怀孕大鼠接受了苯巴比妥和β-萘黄酮作为阳性肝脏对照。在1000毫克/千克/天TeCB组中，母体死亡率（19只大鼠中有7只）增加，体重增加大幅减少。肝脏与体重比和肝微粒体蛋白含量均未受到任何TeCB处理的影响。胚胎生长受到TeCB处理的负面影响。在接受300毫克/千克/天TeCB的组中，卵黄囊直径、胚胎头臀长和头长均有所减少。然而，这个300毫克/千克/天的剂量并没有显著增加死亡或异常胚胎的数量。

To assess possible maternal hepatic and reproductive effects of 1,2,3,4-tetrachlorobenzene(TeCB) 0, 100, 300 or 1000 mg/kg/day of 1,2,3,4-TeCB was orally administered to pregnant rats on days 9-13 of gestation and the animals were killed on day 14 of pregnancy. Phenobarbital and beta-naphthoflavone were administered to other pregnant rats as positive hepatic controls. Maternal mortality (7/19 rats) was increased and body weight gain was greatly decreased in the 1000 mg/kg/day TeCB group. Liver to body weight ratio and hepatic microsomal protein content were unaffected by any TeCB treatment. Embryonic growth was adversely affected by TeCB treatment. Yolk sac diameter, embryonic crown-rump length and head length were all decreased /in groups receiving/ 300 mg/kg/day. This 300 mg/kg/day dosage, however did not significantly elevate the number of dead or abnormal embryos.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

15只雄性和15只雌性大鼠被分成一组，喂食含有0、0.5、5.0、50或500 ppm的1,2,3,4-、1,2,3,5-和1,2,4,5-TCB的饮食，持续13周。喂食500 ppm 1,2,4,5-TCB的大鼠肝脏和肾脏重量显著增加。中到重度的组织学变化发生在喂食这三种同分异构体的大鼠的肝脏和肾脏中，但1,2,4,5-异构体引起了更严重的病变。1,2,4,5-TCB以剂量依赖性方式在脂肪和肝脏中积累。结果表明，1,2,4,5-TCB是这三种同分异构体中最有毒的一种。

Groups of 15 male and 15 female rats were fed diets containing 0, 0.5, 5.0, 50, or 500 ppm of each of 1,2,3,4- 1,2,3,5- and 1,2,4,5-TCB for 13 weeks. Rats fed 500 ppm 1,2,4,5-TCB exhibited significant increases in liver and kidney weights. Moderate to severe histological changes occurred in the liver and kidney of rats fed the three isomers, but the 1,2,4,5-isomer caused the more severe lesions. 1,2,4,5-TCB accumulated in fat and liver in a dose dependent manner. Results indicate that 1,2,4,5-TCB is the most toxic isomer of the three.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

将10只雄性和10只雌性大鼠分为一组，通过口服给予1,2,3,4-、1,2,4,5-和1,2,3,5-四氯苯，剂量范围在200-4000 mg/kg之间，并对它们进行了14天的临床观察。...毒性临床体征包括抑郁、肌肉松弛、衰竭、竖毛、稀便、低体温、流泪、昏迷和死亡。...化合物通过口服给药，剂量为200-4000 mg/kg。1,2,3,4-、1,2,4,5-和1,2,3,5-四氯苯（TCB）的LD50值分别为雄性大鼠1470、3105和2297 mg/kg，而在雌性大鼠中，1,2,3,4-和1,2,3,5-TCB的LD50值分别为1167和1727 mg/kg。在亚急性研究中，剂量达到500 ppm时没有观察到死亡或毒性临床体征。500 ppm剂量的1,2,4,5-TCB导致肝脏重量和血清胆固醇显著增加，诱导肝微粒体苯胺羟化酶和乙氧基还原素脱乙基酶活性，并增加了肝微粒体氨基比林脱甲基酶活性。肝脏、甲状腺、肾脏和肺部发生了中到重度的组织学变化。1,2,3,4-和1,2,3,5-异构体仅产生轻微的组织学变化。1,2,4,5-TCB的积累水平远高于其他两种异构体。

Groups of 10 male and 10 female rats were dosed orally with 1,2,3,4-, 1,2,4,5-, and 1,2,3,5-tetrachlorobenzene at levels that ranged from 200-4000 mg/kg, and were observed clinically for 14 days. ... Clinical signs of toxicity included depression, flaccid muscle tone, prostration, piloerection, loose stool, hypothermia, dacryorrhea, coma and death. ... Compounds were given orally in doses of 200-4000 mg/kg. LD50 values for 1,2,3,4-, 1,2,4,5- and 1,2,3,5-Tetrachlorobenzenes (TCB) were 1470, 3105 and 2297 mg/kg, respectively, in male rats and for 1,2,3,4- and 1,2,3,5-TCB: 1167 and 1727 mg/kg, respectively, in females. In subacute studies with doses up to 500 ppm no deaths or clinical signs of toxicity were observed. 500 ppm doses of 1,2,4,5-TCB caused a significant increase in liver weight and serum cholesterol, induced hepatic microsomal aniline hydroxylase and ethoxyresorufin deethylase activity, and increased hepatic microsomal aminopyrine demethylase activity. Moderate to severe histological changes occurred in the liver, thyroid, kidney, and lungs. The 1,2,3,4- and 1,2,3,5- isomers produced only mild histological changes. 1,2,4,5-TCB accumulated at much higher levels than the other two isomers.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

三种四氯化苯（TCB）同分异构体（1,2,3,4-、1,2,3,5-和1,2,4,5-四氯化苯）在怀孕的Sprague-Dawley大鼠妊娠第6至15天，通过灌胃的方式以50、100或200毫克/千克的剂量每天给药。在母体和胎儿组织中发现了所有三种同分异构体的残留物，但通常1,2,4,5-异构体的含量比其他两种大约高出100倍。

Three tetrachlorobenzene (TCB) congeners (1,2,3,4- 1,2,3,5- and 1,2,4,5-tetrachlorobenzene) were administered daily by gavage to pregnant Sprague-Dawley rats at levels of 50, 100, or 200 mg/kg from day 6-15 of gestation. Residues of all three congeners were found in maternal and fetal tissues but generally the amounts of the 1,2,4,5- isomer were about 100 times higher than the other two.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 安全说明：
  S16,S22,S24/25,S36/37,S45,S7
• 危险品运输编号：
  3077
• WGK Germany：
  3
• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R22
• RTECS号：
  DB9440000
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存在阴凉、通风的库房中。 - 远离火源和热源。 - 包装需密封。 - 应与氧化剂、碱类及食用化学品分开存放，避免混合储存。 - 配备相应的消防器材。 - 储存区应准备合适的材料以处理泄漏物。

SDS

国标编号:	61659
ＣＡＳ:	634-66-2
中文名称:	1,2,3,4-四氯苯
英文名称:	1,2,3,4-tetrachlorobenzene
别 名:
分子式:	C 6 H 2 Cl 4
分子量:	215.89
熔 点:	46.6℃ 沸点：254.9℃
密 度:	相对密度(水=1)1.70
蒸汽压:	110℃
溶解性:	不溶于水，微溶于醇，易溶于醚
稳定性:	稳定
外观与性状:	白色结晶
危险标记:	14(有毒品)
用 途:	用于有机合成，用作绝缘液及变压器油的凝固抑制剂

2. 对环境的影响
该物质对环境可能有危害，建议不要让其进入环境。
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼、上呼吸道、皮肤、粘膜有刺激性。兔吸入本品粉尘引起红细胞、血红蛋白降低，淋巴细胞增高。重复涂皮引起局部变红，且有全身毒作用。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性： LD ₅₀ 1167mg/kg(大鼠经口)
危险特性：可燃。遇明火能燃烧。受高热分解产生有毒的氯化物气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
3、现场应急监测方法

4、实验室监测方法
气相色谱法《水和废水监测分析方法》(第三版)国家环保局编
气相色谱法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译
5、环境标准

中国(待颁布)	饮用水源水中有害物质的最高容许浓度	0.02mg/L
前苏联(1975)	水体中有害物质最高允许浓度	0.01mg/L
前苏联(1975)	污水中有机物最大允许浓度	0.2mg/L

6、应急处理处置方法

一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般作业工作服。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，应该佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：戴安全防护眼镜。
身体防护：穿防毒物渗透工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服。洗后备用。注意个人清洁卫生。
三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。
灭火剂：泡沫、二氧化碳、砂土。

制备方法与用途

用途

用于有机合成，用作绝缘液及变压器油的凝固抑制剂。标准溶液适用于ICP-AES、AAS、AFS、ICP-MS和离子色谱等分析方法，以及滴定分析；还可用于校准仪器和装置、评价方法、工作标准、质量保证/质量控制及其他用途。

类别

有毒物品

毒性分级

中毒

急性毒性

口服 - 大鼠 LD50: 1,167 毫克/公斤

可燃性危险特性

明火条件下可燃；燃烧时释放有毒氯化物烟雾

储运特性

需存放在通风、低温和干燥的库房内，并与氧化剂和食品添加剂分开存放

灭火剂

使用雾状水、泡沫、二氧化碳或砂土进行灭火

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-四氯苯 在 二氧化氮 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,3,4,5-四氯硝基苯
  参考文献：
  名称：

  Ozone-Mediated Reaction of Polychlorobenzenes and Some Related Halogeno Compounds with Nitrogen Dioxide: A Novel Non-Acid Methodology for the Selective Mononitration of Moderately Deactivated Aromatic Systems

  摘要：

  在臭氧的存在下，最好使用美克磺酸作为催化剂，聚氯苯在低温下与二氧化氮选择性地单硝化，得到相应的聚氯硝基苯，在大多数情况下，几乎以定量产率得到。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25586
• 作为产物：
  描述：

  邻二氯苯 在 氢氧化钾 、 碘 、 氯 作用下， 生成 1,2,3,4-四氯苯
  参考文献：
  名称：

  The Partial Additive Chlorination of the Benzene Ring. III. Pentachlorccyclohexene and Hexachlorocyclohexene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01634a012
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二甲基溴苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 1,2,3,4-四氯苯 为溶剂， 以40%的产率得到2-溴-1,3-双(溴乙基)苯
  参考文献：
  名称：

  Cross-coupling reaction of alcohols for carbon–carbon bond formation using pincer-type NHC/palladium catalysts

  摘要：

  使用夹持型NHC/PdBr复合物作为催化剂前体，成功实现了不同醇类的交叉偶联反应，该反应在氩气或氢气环境下进行，对一级和二级醇类底物显示出广泛的适应性，并且具有高的醇类产物选择性。

  DOI：

  10.1039/b914618k

文献信息

• The reactions of unactivated aryl halides with sodium methoxide in HMPA
  作者：L. Testaferri、M. Tiecco、M. Tingoli、D. Chianelli、M. Montanucci

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97647-1

  日期：——

  Sodium methoxide reacts with dichlorobenzenes in HMPA to give the chloroanisoles as a result of a SNAr process. Excess MeONa then effects the demethylation of the ethers to give the chlorophenols via an SN2 reaction. With tri- and tetrachlorobenzenes the initially formed chloroanisoles can be dealkylated to chlorophenols or can suffer further substitution to give the chlorodimethoxybenzenes; these

  由于S N Ar过程，甲醇钠与HMPA中的二氯苯反应生成氯茴香醚。然后过量的MeONa通过S N 2反应使醚脱甲基，得到氯酚。用三氯苯和四氯苯可以将最初形成的氯茴香醚脱烷基化为氯酚，或者可以进一步取代生成氯二甲氧基苯；它们与过量的MeONa反应，得到氯甲氧基苯酚。在取代基的电子效应的基础上，介绍并讨论了用二，三和四氯苯的各种异构体获得的结果。
• New Hindered Amide Base for Aryne Insertion into Si–P, Si–S, Si–N, and C–C Bonds
  作者：Milad Mesgar、Justin Nguyen-Le、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/jacs.8b07064

  日期：2018.10.24

  general method for a new, hindered lithium diadamantylamide (LDAM) base-promoted insertion of arynes into Si-P, Si-S, Si-N, and C-C bonds is described. Arynes are generated from easily available aryl triflates and halides. Subsequent reaction of the aryne with silylated phosphines, sulfides, or amines affords the insertion products. Furthermore, a one-step synthesis of anthracenes from aryl halides and

  描述了一种新的受阻锂二金刚胺 (LDAM) 碱促进芳炔插入 Si-P、Si-S、Si-N 和 CC 键的一般方法。芳烃是由容易获得的芳基三氟甲磺酸酯和卤化物生成的。芳炔与甲硅烷基化膦、硫化物或胺的后续反应提供插入产物。此外，还证明了从芳基卤化物和芳基酮一步合成蒽。氰基、芳基、烷基、三氟甲基、乙烯基、甲氧基、氯、氟甚至甲酰基部分与反应条件相容。与四甲基哌啶锂 (LiTMP) 促进的反应相比，新的氨基化锂提供了更高的产率。此外，LDAM 碱的庞大性基本上抑制了芳炔与碱的反应，允许使用芳基卤化物和三氟甲磺酸酯作为限制试剂。
• Electrophilic aromatic reactivities via pyrolysis of 1-arylethyl acetates. Part 15. Non-additivity of chloro-substituent effects: mechanism of the elimination
  作者：Ernest Glyde、Roger Taylor

  DOI：10.1039/p29770001541

  日期：——

  gas-phase elimination of acetic acid from polychloro-substituted 1-arylethyl acetates, measured between 642.0 and 692.6 K, show that the effects of the chloro-substituents are not additive in this reaction. The reactivities of the esters are greater than calculated on the basis of additivity of the substituent effects, the deviation being greater the less reactive the ester. This result, which parallels

  从多氯取代的1-芳基乙酸乙酯的气相消除乙酸的速率（在642.0和692.6 K之间测得）表明，氯取代基的作用在该反应中没有加和作用。酯的反应性大于根据取代基作用的加和性计算的反应性，该酯的反应性越小，偏差越大。该结果与在聚甲基取代的酯上观察到的结果相似，归因于过渡态极性的变化，使得过渡态极性随着酯反应性的降低而降低。具有邻位邻氯取代基的化合物显示出特别增强的反应性，这可能是由于邻位之间的直接对位轨道重叠增强了-氯原子和初期的侧链α-碳化。因为在硝化反应中，五氯取代比2,3,5,6-四氯取代产生的失活少，并且前者的支护作用增加可能是负责任的：在硝化作用中，该作用表现为亲电试剂促进配位作用的增加。作为替代解释，目前不能排除由于空间拥挤而导致的C–Cσ键重叠减少（从而导致–I效应减小）。
• [EN] DERIVATIVES OF PHENYL (THIO) UREA DEOXYTHYMIDINE AND USE THEREOF AS ANTIMALARIALS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE PHÉNYL(THIO)URÉEDÉSOXYTHYMIDINE ET LEUR UTILISATION COMME ANTIPALUDIQUES
  申请人：UNIV DUNDEE

  公开号：WO2013014445A1

  公开（公告）日：2013-01-31

  Deoxythymidine derivatives according to formula (I) are disclosed. wherein: X may be O or S; and R1, R2, R3, R4 and R5 may each be independently selected from H, halo, C1-C6 alkyl, C1-C6 haloalkyl, nitro, phenyl, heteroaryl, substituted heteroaryl wherein the substituents may be C1-C6 alkyl or C1-C6 haloalkyl, benzyl, -CH2OAr, -OR6 and six-membered ring heterocyclic groups containing 1 or more O and/or N heteroatoms wherein any N heteroatom may be C1-C6 alkyl-substituted; and R6 may be selected from C1-C6 alkyl, phenyl, six-membered ring heterocyclic groups containing at least one O heteroatom, benzyl and substituted benzyl wherein the substituents may be halo, C1-C6 alkyl or C1-C6 alkoxy; R7 may be H or C1-C6 alkyl; and the stereochemistry of the bond depicted as 〰 is either α or β. Such derivatives have shown good inhibitory activity against malaria-causing parasites, e.g. Plasmodium falciparum, but have shown low levels of toxicity to human cells.

  根据公式（I），披露了脱氧胸苷衍生物。其中：X可以是O或S；R1、R2、R3、R4和R5可以分别独立地选择自H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、硝基、苯基、杂环芳基、取代的杂环芳基，其中取代基可以是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基、苄基、-CH2OAr、-OR6和含有1个或多个O和/或N杂原子的六元环杂环基团，其中任何N杂原子可以是C1-C6烷基取代的；R6可以选择自C1-C6烷基、苯基、含有至少一个O杂原子的六元环杂环基团、苄基和取代的苄基，其中取代基可以是卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R7可以是H或C1-C6烷基；而所示键的立体化学为α或β。这些衍生物已显示出对引起疟疾的寄生虫，如疟原虫（Plasmodium falciparum），具有良好的抑制活性，但对人类细胞的毒性水平较低。
• Free-radical reactions of halogenated bridged polycyclic compounds. Part V. The addition of thiols and bromotrichloromethane to 1,2,3,4-tetrachloro-7,7-dimethoxynorborna-2,5-diene and the preparation of 1,2,3,4-tetrachloro-7,7-dimethoxyquadricyclene
  作者：D. I. Davies、P. J. Rowley

  DOI：10.1039/j39670002245

  日期：——

  7-dimethoxynorborna-2,5-diene (Ia) affords 1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxynorborn-5-en-2-endo-yl alkyl sulphides (IV) and 1,2,3,5-endo-tetrachloro-6,6-di-methoxynorborn-2-en-7-syn-yl alkyl sulphides (V). Bromotrichloromethane affords 5-exo-bromo-1,2,3,5-endo-tetrachloro-6,6-dimethoxy-7-syn-trichloromethylnorborn-2-ene (XI) as sole product. The results are compared with those of similar reactions of

  将硫醇自由基加成到1,2,3,4-四氯-7,7-二甲氧基降冰片-2,5-二烯（Ia）中得到1,4,5,6-四氯-7,7-二甲氧基降冰片-5 -en-2-内-烷基硫化物（IV）和1,2,3,5-内-四氯-6,6-二甲氧基降冰片-2-en-7-顺基烷基硫化物（V）。溴三氯甲烷可提供5- exo-溴-1,2,3,5-内-四氯-6,6-二甲氧基-7-辛基-三氯甲基降冰片-2-烯（XI）为唯一产物。将结果与六氯降冰片二烯（Ib）的类似反应进行了比较，得出的结论是，C-7取代基的大空间尺寸控制自由基的进攻方向。C-7处的甲氧基取代基似乎能以少于氯取代基的硫醇来阻止链转移：相反的情况适用于溴代三氯甲烷的链转移。报道了1,2,3,4-四氯-7,7-二甲氧基四氢环戊烯（XII）的制备。

表征谱图