1,3-二噁烷-5-酮,2,2,4-三甲基-,(S)- | 126177-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,3-二噁烷-5-酮,2,2,4-三甲基-,(S)-
• 英文名称: (S)-2,2,4-Trimethyl-[1,3]dioxan-5-one
• 英文别名: (4S)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxan-5-one
• CAS: 126177-88-6
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: QJSYQETVQMAYGG-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.005±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二噁烷-5-酮,2,2,4-三甲基-,(S)- 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S,S)-2,2,4-trimethyl-5-(trifluoromethyl)-1,3-dioxan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  2-三氟甲基-1,2,3-三醇的不对称合成

  摘要：

  描述了从 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-one (1) 开始的 2-三氟甲基化 1,2,3-三醇 5 的不对称合成。通过 SAMP/RAMP 腙方法获得对映体纯的 α-烷基化二恶烷酮 3 和 6。在 TBAF 存在下用（三氟甲基）三甲基硅烷对单烷基化二恶烷酮 3 进行三氟甲基化得到 2-三氟甲基化丙酮化物保护的三醇 4，其非对映体和对映体过量（de ≥ 96 %，ee = 92 – ≥ 98 %）且总体良好产率 (52–97%)。最后，在酸性条件下将三醇脱保护得到标题化合物 5 (de ≥ 96 %, ee = 95, 96 %) 作为典型实例。此外，该方法被扩展到三烷基化二恶烷酮 6 导致三氟甲基化醇 7 与两个相邻的季立体中心在良好的产率 (77 %) 和非常好的非对映体和对映体过量 (de ≥ 96 %, ee = 98 %)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH &

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600895
• 作为产物：
  描述：

  5-氨基-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-甲醇 在 sodium periodate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 叔丁基锂 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 54.25h， 生成 1,3-二噁烷-5-酮,2,2,4-三甲基-,(S)-
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Reactions of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one-SAMP-Hydrazone: A Versatile Chiral Dihydroxyacetone Equivalent

  摘要：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮的SAMP-脒代表了有价值的手性二羟基丙酮等效物。通过不对称单烷基化或α,α'-双烷基化，随后辅助断裂，可以高对映选择性和立体选择性地得到相应的单或α,α'-双取代、乙缩醛保护的酮二醇。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33646

文献信息

• Enantioselective Alkylation of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one Using the SAMP-/RAMP-Hydrazone Method
  作者：Dieter Enders、Bernhard Bockstiegel

  DOI：10.1055/s-1989-27298

  日期：——

  The lithiated SAMP-hydrazone (S)-3 [(S)-1-(2,2-dimethyl-1, 3-dioxan-5-ylideneamino)-2-methoxymethylpyrrolidine] is used as a chiral 1,3-dihydroxyacetone-enolate equivalent C in overall enantioselective α-alkylations leading to 4-alkyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ones (S)-5a-i in good overall chemical yields and of high enantiomeric purity (ee = 88 - ≧ 93%.

  石化的 SAMP-腙 (S)-3 [(S)-1-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-5-亚基氨基)-2-甲氧基甲基吡咯烷] 被用作手性 1、在整体对映选择性δ-±-烷基化反应中作为手性 1,3-二羟基丙酮-烯酸酯等效物 C，可得到 4-烷基-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊-5-酮 (S)-5a-i，整体化学收率高，对映体纯度高（ee = 88 - ⧠93%）。
• ENDERS, DIETER;BOCKSTIEGEL, BERNHARD, SYNTHESIS (BRD),(1989) N, C. 493-496
  作者：ENDERS, DIETER、BOCKSTIEGEL, BERNHARD

  DOI：——

  日期：——
• FRANCL, MICHELLE M.;HANSELL, GERRY;PATEL, BOMI P.;SWINDELL, CHARLES S., J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N, C. 3535-3539
  作者：FRANCL, MICHELLE M.、HANSELL, GERRY、PATEL, BOMI P.、SWINDELL, CHARLES S.

  DOI：——

  日期：——
• Preparation and Reactions of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one-SAMP-Hydrazone: A Versatile Chiral Dihydroxyacetone Equivalent
  作者：Dieter Enders、Matthias Voith、Stuart J. Ince

  DOI：10.1055/s-2002-33646

  日期：——

  The SAMP-hydrazone of 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one represents a valuable chiral dihydroxyacetone equivalent. Asymmetric mono- or α,α′-bisalkylations followed by auxiliary cleavage leads to the corresponding mono- or α,α′-disubstituted, acetonide protected ketodiols in excellent diastereo- and enantiomeric excesses.

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮的SAMP-脒代表了有价值的手性二羟基丙酮等效物。通过不对称单烷基化或α,α'-双烷基化，随后辅助断裂，可以高对映选择性和立体选择性地得到相应的单或α,α'-双取代、乙缩醛保护的酮二醇。
• Asymmetric Synthesis of 2-Trifluoromethyl-1,2,3-triols
  作者：Dieter Enders、Cornelia Herriger

  DOI：10.1002/ejoc.200600895

  日期：2007.3

  The asymmetric synthesis of the 2-trifluoromethylated 1,2,3-triols 5 starting from 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one (1) is described. The enantiomerically pure α-alkylated dioxanones 3 and 6 were obtained via the SAMP/RAMP hydrazone methodology. Trifluoromethylation of the monoalkylated dioxanones 3 with (trifluoromethyl)trimethylsilane in the presence of TBAF gave the 2-trifluoromethylated acetonide-protected

  描述了从 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-one (1) 开始的 2-三氟甲基化 1,2,3-三醇 5 的不对称合成。通过 SAMP/RAMP 腙方法获得对映体纯的 α-烷基化二恶烷酮 3 和 6。在 TBAF 存在下用（三氟甲基）三甲基硅烷对单烷基化二恶烷酮 3 进行三氟甲基化得到 2-三氟甲基化丙酮化物保护的三醇 4，其非对映体和对映体过量（de ≥ 96 %，ee = 92 – ≥ 98 %）且总体良好产率 (52–97%)。最后，在酸性条件下将三醇脱保护得到标题化合物 5 (de ≥ 96 %, ee = 95, 96 %) 作为典型实例。此外，该方法被扩展到三烷基化二恶烷酮 6 导致三氟甲基化醇 7 与两个相邻的季立体中心在良好的产率 (77 %) 和非常好的非对映体和对映体过量 (de ≥ 96 %, ee = 98 %)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH &