1,3-二氯-薁 | 14658-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,3-二氯-薁
• 英文名称: 1,3-dichloroazulene
• 英文别名: 1,3-dichloro-azulene；1,3-Dichlor-azulen；1,3-Dichlorazulen；Azulene, 1,3-dichloro-
• CAS: 14658-94-7
• 化学式: C₁₀H₆Cl₂
• 分子量: 197.064
• InChiKey: WHRWUFQUMNUVQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2903999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二氯-薁 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 对甲苯磺酰叠氮 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以89%的产率得到2-azido-1,3-dichloroazulene
  参考文献：
  名称：

  The First Generation of Azulenyl-Lithium and -Magnesium: A Novel, Versatile Method of Introducing a Substituent at the 2-Position of an Azulene Skeleton

  摘要：

  1,3-二卤甘菊环通过质子提取在 2 位进行锂化，有效转化为 2-取代甘菊环。 此外，还发现1,3-二氯-2-碘甘菊环发生碘-锂和-镁交换，分别生成相应的甘菊基-锂和-镁。

  DOI：

  10.1055/s-2003-36245
• 作为产物：
  描述：

  奥苷菊环 在 aluminum (III) chloride 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 1,3-二氯-薁
  参考文献：
  名称：

  通过Negishi交叉偶联轻松合成官能化的Azulenes

  摘要：

  摘要 描述了一种温和而有效的合成功能化天青石的方法。Negishi将溴azulenes与官能化的芳族，杂环，苄基和烷基有机锌试剂交叉偶联，可得到高产率的取代天青烯。包括乙氧基羰基，氰基，甲氧基，氟，氯和溴在内的官能团具有良好的耐受性。另外，首次描述了通过交叉偶联反应将两个不同的取代基引入a的位置1和3的一锅法。 描述了一种温和而有效的合成功能化天青石的方法。Negishi将溴azulenes与官能化的芳族，杂环，苄基和烷基有机锌试剂交叉偶联，可得到高产率的取代天青烯。包括乙氧基羰基，氰基，甲氧基，氟，氯和溴在内的官能团具有良好的耐受性。另外，首次描述了通过交叉偶联反应将两个不同的取代基引入a的位置1和3的一锅法。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379486

文献信息

• Hydroxylation and Amination of Azulenes by Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen
  作者：Mıˇeczysław Makosza、Renata Podraza

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200001)2000:1<193::aid-ejoc193>3.0.co;2-w

  日期：2000.1

  electron-withdrawing substituents in the five-membered ring. Similarly, VNS amination of azulenes proceeds with 4-amino-1,2,4-triazole; its anion, being an active nucleophile, also reacts with unsubstituted azulene. A variety of transformations of 6-hydroxyazulenes, such as substitution of the corresponding sulfonates with nitrogen, oxygen, sulfur, carbon nucleophiles and halogens, and the Claisen rearrangement

  当 5 元环中含有吸电子取代基时，菘烯与叔丁基过氧化氢在 6 位有效地进行羟基化。类似地，通过 4-氨基-1,2,4-三唑对芘进行 VNS 胺化；它的阴离子是一种活性亲核试剂，也与未取代的薁烯反应。报道了 6-羟基甘菊烯的各种转化，例如用氮、氧、硫、碳亲核试剂和卤素取代相应的磺酸盐，以及烯丙基醚的克莱森重排。
• Azulene – Thiophene – Cyanoacrylic acid dyes with donor-π-acceptor structures. Synthesis, characterisation and evaluation in dye-sensitized solar cells
  作者：Paul Cowper、Adam Pockett、Gabriele Kociok-Köhn、Petra J. Cameron、Simon E. Lewis

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.043

  日期：2018.5

  dyes, having D-π-A type structures. These dyes are synthesised using a sulfonium salt cross-coupling reaction. The dyes have been evaluated spectroscopically, electrochemically, crystallographically, and as sensitizers in dye-sensitized solar cells. We propose a rationale for the dyes' spectroscopic properties and performance in cells, based on conformational data derived from their crystal structures

  我们报告了五种新的含D-π-A型结构的含a菁染料的合成。这些染料是使用a盐交叉偶联反应合成的。在光谱，电化学，晶体学和染料敏化太阳能电池中作为敏化剂对染料进行了评估。我们基于染料的晶体结构得出的构象数据，为染料在细胞中的光谱性质和性能提出了理论依据。
• Binary Phase Chlorination of Aromatic Hydrocarbons with Solid Copper(II) Chloride: Reaction Mechanism
  作者：Iwao Tanimoto、Keiko Kushioka、Toyokichi Kitagawa、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1246/bcsj.52.3586

  日期：1979.12

  Anthracene is selectively chlorinated with solid copper(II) chloride to give a quantitative yield of 9-chloroanthracene. The tentative reaction mechanisms so far proposed fail to explain the nonreactivity of some other hydrocarbon homologues, e.g. naphthalene and phenanthrene, toward copper(II) chloride. The present study revealed that the oxidative half-wave potentials (E1⁄2ox) of all reactive hydrocarbon

  蒽用固体氯化铜 (II) 选择性氯化，得到定量的 9-氯蒽。迄今为止提出的暂定反应机制未能解释一些其他烃同系物（例如萘和菲）对氯化铜 (II) 的非反应性。本研究表明，所有反应性烃类同系物的氧化半波电位 (E1⁄2ox) 均小于 1.26 V。基于这一发现，我们假设一个反应机制涉及从烃类到氯化铜 (II) 的一个电子转移.
• First Introduction of an Azulenyl Group into the Bismuth and Antimony Center. Synthesis and Structure of Azulenylbismuthanes and Their Difluorides
  作者：A. F. M. Mustafizur Rahman、Toshihiro Murafuji、Kei Kurotobi、Yoshikazu Sugihara、Nagao Azuma

  DOI：10.1021/om040053f

  日期：2004.12.1

  azulenylbismuthanes into the pentacoordinated difluorides by xenon difluoride promotes the π-polarization of the azulene nucleus, which is detected as a color change in solution as well as changes in the chemical shifts of the 13C NMR spectra. A similar tendency is observed in the antimony congeners. The X-ray crystallographic study of (1,3-dichloro-2-azulenyl)diphenylbismuth difluoride (20b) reveals that intermolecular

  源自氮杂，的非交替有机基配体（1,3-二氯-2-氮杂烯基）首次引入到铋和锑中心。通过二氟化氙将a烯基双muthanes转化为五配位二氟化物可促进promote核的π极化，这可通过溶液中的颜色变化以及13 C NMR光谱的化学位移的变化进行检测。在锑同类物中观察到类似的趋势。（1,3-二氯-2-氮杂烯基）二苯基二氟化铋（20b）揭示了通过五元环与七元环的相互作用在氮杂烯基之间发生了分子间π-π堆积。这可能反映了二氟化物的极化度更高的a烯基，从而加强了堆叠相互作用。
• Formation of Azulenequinone Derivatives from Variously Functionalized Azulenes by Bromine-oxidation
  作者：Paw-Wang Yang、Jhy-An Chen、Hidetsugu Wakabayashi、Kimio Shindo、Teruo Kurihara、Chi-Phi Wu、Masafumi Yasunami、The Late Tetsuo Nozoe

  DOI：10.1002/jccs.199700002

  日期：1997.2

  AbstractVariously functionalized 1,5‐ and 1,7‐azulenequinones were easily derived in one‐pot in 30‐50% yield from the bromine‐oxidation of 2‐methoxyazulene and 2‐methyl derivatives of 1‐cyano‐, 1‐methoxycarbonyl‐ and its 7‐isopropyl derivatives, while 1‐methoxycarbonylazulene afforded several unstable products from which we could not isolate any azulenequinones. 1‐Acetylazulene afforded 3‐bromo‐1,5‐ and ‐1,7‐azulenequinones via side‐chain brominated intermediates in high yield. 1,3‐Dichloroazulene afforded a mixture of 3‐chloro‐1,5‐ and −1,7‐azulenequinones, while 1‐fluoro‐ and 1,3‐diiodoazulene gave a mixture of 3‐bromoazulenequinones. Analogous oxidation of 1,3‐difluoroazulene produced 3‐fluoroazulenequinones, but we could not isolate them due to its instability. Hydroxy group of 2‐(3‐hydroxypropyl)azulene was intact during this quinone formation reaction.