1,3-双((S)-4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-基)苯 | 131380-85-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-双((S)-4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-基)苯
• 英文名称: (-)-1,3-bis<(S)-4-isopropyl-4,5-dihydro-oxazol-2-yl>benzene
• 英文别名: 1,3-bis[(4S)-4-isopropyl-2-oxazolin-2-yl]benzene；1,3-bis<(4S)-4-isopropyl-2-oxazolin-2-yl>benzene；(S,S)-2,6-bis(4'-isopropyl-2'-oxazolinyl)pyridine；1,3-bis[4′-(S)-isopropyloxazolin-2′-yl]benzene；1,3-bis((S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)benzene；(-)-1,3-bis[4'-(S)-isopropyloxazolin-2'-yl]benzene；(S,S)-1,3-bis(4-isopropyl-2-oxazolin-2-yl)benzene；(S,S)-1,3-bis(4'-isopropyl-2'-oxazolinyl)benzene；(4S)-4-propan-2-yl-2-[3-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 131380-85-3
• 化学式: C₁₈H₂₄N₂O₂
• 分子量: 300.401
• InChiKey: ZGKPVKPCZOURSR-HZPDHXFCSA-N

物化性质

• 熔点：
  58-60 °C
• 沸点：
  439.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，避光，惰性气体环境。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-双((S)-4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-基)苯 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 四甲基乙二胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  含2-芳基恶唑啉的手性磷，硫和硒的制备

  摘要：

  由市售或合成的氨基醇制备一系列对映体纯的2- [2-（二芳基膦基）芳基]-恶唑啉。对于恶唑啉的形成，采用了三种程序：（i）与2-卤代苯甲酸一锅缩合，（ii）ZnCl 2与2-卤代苯甲腈-苯胺催化缩合，和（iii）通过2-卤代苯甲酰胺的三步顺序和甲苯磺酸盐或氯化物。通过非对映选择性亲核取代Ar 1 Ar 2 PC1的卤化物或通过LiPAr 1 Ar 2亲核芳族取代制备含有立体异构磷的膦恶唑啉。另外，制备了硫和硒类似物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00267-0
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis-[(1S)-1-(hydroxymethyl)-2-methylpropyl]-isophthalamide 在 甲基磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以1.30 g的产率得到1,3-双((S)-4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-基)苯
  参考文献：
  名称：

  用手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）催化剂不对称地还原α，β-不饱和酮和酯。

  摘要：

  在手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）络合物的存在下，用烷氧基氢硅烷以高收率和高对映选择性完成了β，β-二取代的α，β-不饱和酮和酯的新的不对称共轭还原。（E）-4-苯基-3-戊烯-2-酮和（E）-4-苯基-4-异丙基-3-戊烯-2-酮在60°C下容易在95％ee和98％ee中还原分别以1 mol％的催化剂负载量进行。（EtO）2MeSiH被证明是最佳的氢供体选择。（E）-β-甲基肉桂酸叔丁酯和β-异丙基肉桂酸酯也可以还原为相应的二氢肉桂酸酯衍生物，直到ee高达98％。

  DOI：

  10.1002/chem.200500841
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 在 copper (II)-fluoride 、 二苯基硅烷 、 1,3-双((S)-4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-基)苯 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (S)-(-)-1-苯乙醇 、 (R)-(+)-1-苯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  一种新型的D2对称手性四恶唑啉配体，用于芳酮的高度对映选择性氢化硅烷化

  摘要：

  通过单锅反应由1,2,4,5-苯四甲酸和L-缬氨醇合成了一种新型的D 2对称手性四恶唑啉配体，并在二氯甲烷中1.0的存在下进行了芳香族酮的不对称硅氢加成反应。摩尔％的二价铜离子催化剂与四恶唑啉的反应得到光学活性的仲醇。手性催化剂在具有高达99％ee的芳基酮的氢化硅烷化反应中显示出出色的活性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000018

文献信息

• Phosphorus-Based Organocatalysis for the Dehydrative Cyclization of <i>N</i>-(2-Hydroxyethyl)amides into 2-Oxazolines
  作者：Farzaneh Soleymani Movahed、Siong Wan Foo、Shogo Mori、Saeko Ogawa、Susumu Saito

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02318

  日期：2022.1.7

  substrate scope and higher functional-group tolerance, providing the functionalized 2-oxazolines with retention of the configuration at the C(4) stereogenic center of the 2-oxazolines. Widely accessible β-amino alcohols can be used in this approach, and the cyclization of N-(2-hydroxyethyl)amides provides the desired 2-oxazolines in up to 99% yield. The mechanism of the reaction was studied by monitoring the

  由 1,3,5,2,4,6-三氮杂三膦促进的N- (2-羟乙基)酰胺环化为相应的 2-恶唑啉 (4,5-二氢恶唑) 的无金属仿生催化方案（TAP）衍生的有机催化剂三（邻苯二氧基）环三磷腈（TAP- 1）已被开发出来。与报道的相关系统相比，这种方法需要较少的预催化剂，就磷原子而言（最大转换数（TON）~30），并且表现出更广泛的底物范围和更高的官能团耐受性，提供了功能化的 2-恶唑啉保留在 2-恶唑啉的 C(4) 立体中心的构型。在这种方法中可以使用广泛易得的 β-氨基醇，并且N的环化-(2-羟乙基)酰胺以高达 99% 的收率提供所需的 2-恶唑啉。通过使用光谱和分析方法监测反应来研究反应机理，其中18 O-标记实验提供了有价值的见解。初始步骤涉及底物和 TAP- 1之间的化学计量反应，这导致催化剂、邻苯二酚环磷酸盐以及邻苯二酚磷酸盐和两种可能的活性中间体的原位生成。脱水环化也成功地以克级进行。
• Remarkable Stereochemistry Control in the Polymerization of α-Olefins Using a Simple Scandium Catalyst System
  作者：Yu Pan、Tieqi Xu、Song Fu、Guan-Wen Yang、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1021/ma401840f

  日期：2013.11.26

  well as their loadings significantly affected both the catalyst activity and product stereochemistry. The initial mechanistic exploration was carried out by means of NMR and ICP–AES spectroscopy, suggesting that a kind of incompact ion pair might be the active species. Further efforts to elucidate the real active sites and stereochemistry control mechanism of the catalytic system are underway.

  一种方便的方法来高度全同立构聚（α烯烃）S（MMMM > 99％）使用由SCCL的一个简单的基于钪基催化剂体系来实现3（THF）3，铝我卜3，和[PH 3 C] [ B（C 6 F 5）4 ]在温和的条件下。所得聚合物具有超高分子量（M n > 10 6）和相对窄的分子量分布。尤其是，即使在升高的80°C的反应温度下，仍保留了优异的立体选择性。烷基铝和有机硼酸盐以及它们的负载量显着影响催化剂活性和产物立体化学。最初的机理探索是通过NMR和ICP-AES光谱学进行的，这表明一种不紧密的离子对可能是活性物质。正在进行进一步的工作以阐明催化系统的真实活性位和立体化学控制机理。
• Asymmetric Conjugate Reduction of α,β-Unsaturated Esters with Chiral Rhodium(bisoxazolinylphenyl) Catalysts
  作者：Hisao Nishiyama、Yasunori Tsuchiya、Yoshinori Kanazawa、Takushi Shiomi、Kazuki Kobayashi

  DOI：10.1055/s-2004-834791

  日期：——

  Chiral rhodium(bisoxazolinylphenyl) complexes reduced α,β-unsaturated esters in high enantioselectivity up to 97-98% ee in the combination of alkoxyhydrosilanes.

  手性铑（双恶唑啉基苯基）配合物在烷氧基氢硅烷的组合中以高对映选择性还原 α,β-不饱和酯，ee 高达 97-98%。
• Rhodium(III)-Catalyzed Asymmetric Borylative Cyclization of Cyclohexadienone-Containing 1,6-Dienes: An Experimental and DFT Study
  作者：Yun-Xuan Tan、Fang Zhang、Pei-Pei Xie、Shuo-Qing Zhang、Yi-Fan Wang、Qing-Hua Li、Ping Tian、Xin Hong、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/jacs.9b05583

  日期：2019.8.14

  groups, which allows several facile conversions of the cyclization products. Furthermore, based on our SAESI-MS experiment and computational study, a Rh(I)/(III) catalytic cycle is proposed in this tandem reaction and the Rh(I) active species catalyzes the overall transformation via sequential oxidative addition of B2pin2, olefin insertion, cyclizing conjugate addition and reductive elimination. The irreversible

  由于区分两种烯烃的固有困难，开发金属催化的 1,6-二烯不对称环化仍然具有挑战性。在此，我们描述了环己二烯酮系链的单、1,1-二和 (E)-1,2-二取代烯烃（1,6-二烯）的第一个铑（III）催化不对称硼酸化环化反应，得到具有三个或四个连续立体中心的光学纯顺式双环骨架，具有高产率 (25-93%)、出色的非对映选择性 (> 20:1 dr) 和对映选择性 (90-99% ee)。这种温和的催化方法通常与范围广泛的官能团兼容，这允许环化产物的几种轻松转化。此外，基于我们的 SAESI-MS 实验和计算研究，在该串联反应中提出了 Rh(I)/(III) 催化循环，Rh(I) 活性物质通过 B2pin2 的顺序氧化加成、烯烃插入、环化共轭加成和还原消除来催化整体转化。不可逆的共轭加成决定了硼酸化环化的整体区域选择性，环应变有利于 5,6-双环结构的形成。这突出了二烯环化中环应变的控制，这为未来
• Cationic [2,6-Bis(2‘-oxazolinyl)phenyl]palladium(II) Complexes:  Catalysts for the Asymmetric Michael Reaction
  作者：Mark A. Stark、Geraint Jones、Christopher J. Richards

  DOI：10.1021/om990710h

  日期：2000.4.1

  Treatment of the palladium complexes with AgBF4, AgOTf, or AgSbF6 in wet CH2Cl2 provided a series of cationic [2,6-bis(2‘-oxazolinyl)phenyl]palladium complexes (28−87%) containing water coordinated to palladium, as established by an X-ray crystal structure analysis of (S,S)-[2,6-bis(4‘-isopropyl-2‘-oxazolinyl)phenyl]aquopalladium(II) trifluoromethanesulfonate. All of the cationic complexes proved to be

  1,3-二氰基苯与β-氨基醇（S）-H 2 NCHRCH 2 OH（R ​​= i Pr，i Bu，t Bu，CH 2 Cy，CH 2 Ph）和（R）-H 2 NCHPhCH 2反应OH产生了新的1,3-双（2'-恶唑啉基）苯（30-51％）。将它们与1,3-双（4'，4'-二甲基-2'-恶唑啉基）苯一起用LDA / TMEDA处理，然后添加PdBr 2（1,5-COD），得到[2， 6-双（2'-恶唑啉基）苯基]溴化钯（II）络合物（21-41％）。在两种情况下均未获得配合物（R = Ph，CH 2Ph）是由于LDA / TMEDA导致的恶唑啉开环。在潮湿的CH 2 Cl 2中用AgBF 4，AgOTf或AgSbF 6处理钯配合物可得到一系列阳离子的[2,6-双（2'-恶唑啉基）苯基]钯配合物（28-87％），其水配位后通过对（S，S）-[2,6-双（4'-异丙基-2'-恶唑啉基）苯基]