1,4-双(羟甲基)立方烷 | 60462-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 1,4-双(羟甲基)立方烷
• 英文名称: 1,4-bis(hydroxymethyl)cubane
• 英文别名: (cubane-1,4-diyl)dimethanol；1,4-dihydroxymethylcubane；cubane-1,4-diyldimethanol；1,4-Di-(hydroxymethylen)-cuban；[4-(Hydroxymethyl)cuban-1-yl]methanol
• CAS: 60462-27-3
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: AWRJQAGOUMAUGW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.771±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-双(羟甲基)立方烷 在 盐酸 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 methyllithium lithium bromide 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.41h， 生成 1-((trimethylsilyl)ethynyl)-4-ethynylcubane
  参考文献：
  名称：

  Alkynylcubanes as Precursors of Rigid-Rod Molecules and Alkynylcyclooctatetraenes

  摘要：

  We have developed new methodology for the synthesis of alkynylcubanes and have used these compounds to make rigid-rod molecules constructed of cubane and acetylene subunits. Terminal and substituted alkynylcubanes 7a, 7b, 8a, 8b, 12a, and 12b were synthesized by n-BuLi-promoted elimination of halogen from 1,1-dibromovinylcubanes 6a, 6b, and 11, followed by quenching with electrophiles. Systems with one or two acetylenic units between two cubanes were also prepared: dicubylacetylene (15) was obtained via reaction of the lithium ylide of (trimethylsilyl)diazomethane with dicubyl ketone (14); 1,4-dicubyl-1,3-butadiyne (16) was made by oxidative dimerization of ethynylcubane (7a). Dimerizations and cross-coupling reactions of various 1,4-diethynylcubanes afforded longer rods, e.g., 1,4-bis-((trimethylsilyl)ethynyl)cubyl- 1,3-butadiyne (18) and 1-(4-((trimethylsilyl)ethynyl)cubyl)-4-cubyl-1,3-butadiyne (21). Rh(I)-promoted ring opening of the cubane subunit(s) of these compounds into the corresponding tricyclooctadiene followed by thermal rearrangement to the cyclooctatetraene was used to convert 7a, 8a, and 12a into the mono- and disubstituted alkynylcyclooctatetraenes 22a, 22b, and 23 and to take 15 and 16 into the alkynyl-bridged cyclooctatetraenes 24a and 24b, respectively. X-ray crystallographic analysis of 12a, 15, 16, and 18 revealed interesting details about their structures.

  DOI：

  10.1021/ja00096a016
• 作为产物：
  描述：

  1,4-立方烷二羧酸 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 1,4-双(羟甲基)立方烷
  参考文献：
  名称：

  敏感的 1,4-二取代硝基古巴烷：结构和性质

  摘要：

  立方烷笼系统以其高应变能而闻名，使其成为有前途的含能材料前体。1,4-二取代的立方烷是最容易获得的衍生物。提出了进一步开发的 1,4-二甲酸二甲酯的实验室规模程序。从该中心前体合成双三硝基乙酯和双硝基甲酯以及双甲基氨基甲酸酯和双甲基硝基氨基甲酸酯，并通过多核核磁共振波谱和 X 射线晶体学进行表征。此外，还确定并研究了它们的物理和能量特性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00384

文献信息

• Cyclooctatetraenes through Valence Isomerization of Cubanes: Scope and Limitations
  作者：Sevan D. Houston、Hui Xing、Paul V. Bernhardt、Timothy J. Vanden Berg、John Tsanaktsidis、G. Paul Savage、Craig M. Williams

  DOI：10.1002/chem.201805124

  日期：2019.2.21

  The scope and limitations of Eaton's rhodium(I)‐catalyzed valence isomerization of cubane to cyclooctatetraene (COT) were investigated in the context of functional group tolerability, multiple substitution modes and the ability of cubane‐alcohols to undergo one‐pot tandem Ley–Griffith Wittig reactions in the absence of a transition metal catalyst.

  在官能团耐受性，多重取代模式和古巴酒精经历一锅串联Ley-Griffith的能力的背景下，研究了伊顿铑（I）催化的古巴价氢异构化为环辛三烯（COT）的范围和局限性在没有过渡金属催化剂的情况下进行维蒂希反应。
• Efficient Preparation of Apically Substituted Diamondoid Derivatives
  作者：Andrey Fokin、Peter Schreiner、Paul Kahl、Boryslav Tkachenko、Anatoliy Novikovsky、Jonathan Becker、Jeremy Dahl、Robert Carlson

  DOI：10.1055/s-0033-1338583

  日期：——

  Abstract We present an effective three-step chromatography-free sequence for the preparation of apical monohydroxy derivatives of diamantane, triamantane, and [121]tetramantane from the corresponding bis-apical diols utilizing tert-butyldimethylsilyl chloride as the monosilylating agent. The procedure was successfully applied to the monoprotection of several other aliphatic and aromatic diols. Additionally

  摘要 我们提出了一种有效的三步无色谱序列，用于利用叔丁基二甲基甲硅烷基氯作为单甲硅烷基化剂，从相应的双顶端二醇制备金刚烷，金刚烷和[121]四金刚烷的顶端单羟基衍生物。该方法已成功应用于几种其他脂族和芳族二醇的单保护。另外，通过4,9-二羟基二金刚烷在三氟乙酸中的Ritter反应，制备了在医学和材料科学领域具有重大潜力的9-氨基二金刚烷-4-羧酸。 我们提出了一种有效的三步无色谱序列，用于利用叔丁基二甲基甲硅烷基氯作为单甲硅烷基化剂，从相应的双顶端二醇制备金刚烷，金刚烷和[121]四金刚烷的顶端单羟基衍生物。该方法已成功应用于几种其他脂族和芳族二醇的单保护。另外，通过4,9-二羟基二金刚烷在三氟乙酸中的Ritter反应，制备了在医学和材料科学领域具有重大潜力的9-氨基二金刚烷-4-羧酸。
• Cubane Arrives on the Cucurbituril Scene
  作者：Kristýna Jelínková、Heda Surmová、Alena Matelová、Michal Rouchal、Zdeňka Prucková、Lenka Dastychová、Marek Nečas、Robert Vícha

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01029

  日期：2017.5.19

  Cubane, an intriguing chemical curiosity first studied in the early 1960s, has become a valuable structural motif and has recently been involved in the structures of a great number of prospective compounds. The first dicationic supramolecular guest 5 is prepared and derived from a 1,4-disubstituted cubane moiety, and its binding behavior toward cucurbit[n]urils (CBn) and cyclodextrins (CD) is studied

  Cubane是一种有趣的化学好奇心，它在1960年代初期首次被研究，已经成为一种有价值的结构基序，并且最近涉及许多潜在化合物的结构。制备第一客体超分子客体5并衍生自1,4-二取代古巴部分，并研究其与葫芦巴[ n ] urils（CB n）和环糊精（CD）的结合行为。双咪唑鎓盐5与CB7，CB8和β-CD形成1：1包合物，其缔合常数分别为（6.7±0.5）×10 11 M –1，（1.5±0.2）×10 9 M –1和< 10 2 M –1在水里。还报告了5 @ CB7和5 @ CB8配合物的固态结构。
• Cubane, Bicyclo[1.1.1]pentane and Bicyclo[2.2.2]octane: Impact and Thermal Sensitiveness of Carboxyl‐, Hydroxymethyl‐ and Iodo‐substituents
  作者：Madeleine A. Dallaston、Sevan D. Houston、Craig M. Williams

  DOI：10.1002/chem.202001658

  日期：2020.9.16

  impact sensitivity, more research into the safety profiles of cage scaffolds is required. Therefore, the impact sensitivity and thermal decomposition behavior of judiciously selected starting materials and synthetic intermediates of cubane, bicyclo[1.1.1]pentane (BCP), and bicyclo[2.2.2]octane (BCO) were evaluated via hammer test and sealed cell differential scanning calorimetry, respectively. Iodo‐substituted

  随着对用于生物活性分子发现的笼形基序的兴趣不断增强，并且最近披露了1,4-古巴-二羧酸的撞击敏感性，需要对笼形脚手架的安全性进行更多的研究。因此，通过锤击试验和密封电池评估了明智选择的起始原料和古巴，双环[1.1.1]戊烷（BCP）和双环[2.2.2]辛烷（BCO）的合成中间体的冲击敏感性和热分解行为差示扫描量热法。发现碘取代的体系对冲击更敏感，而羟甲基取代导致更快的热分解。Cubane更有可能对这些取代基具有冲击敏感性，其次是BCP，而所有BCO均无反应。
• Cubane derivatives
  作者：V. V. Zakharov、G. P. Bugaeva、M. E. Ivanova、L. B. Romanova、L. T. Eremenko、S. E. Nefedov、I. L. Eremenko

  DOI：10.1007/bf02495563

  日期：1998.7

  An efficient procedure for the preparation of 1,4-bis(hydroxymethyl)cubane by reduction of cubane-1,4-dicarboxylic acid or its dimethyl ester with aluminum hydride was developed. The molecular structure of 1,4-bis(hydroxymethyl)cubane was established by X-ray diffraction analysis.

  开发了一种通过用氢化铝还原立方烷-1,4-二羧酸或其二甲酯制备 1,4-双（羟甲基）立方烷的有效方法。1,4-双(羟甲基)立方烷的分子结构是通过X射线衍射分析建立的。