1,7,7-三甲基-2-亚甲基-降冰片烷 | 27538-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 1,7,7-三甲基-2-亚甲基-降冰片烷
• 英文名称: 2-methylenebornane
• 英文别名: 2-Methylenbornan；camphor；1,7,7-trimethyl-2-methylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 27538-47-2
• 化学式: C₁₁H₁₈
• 分子量: 150.264
• InChiKey: ZASFWGOMAIPHLN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-70 °C
• 沸点：
  167.9±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1019.8

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7,7-三甲基-2-亚甲基-降冰片烷 、 乙酰丙酮 在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以81%的产率得到1-(1',5,7',7'-tetramethylspiro[3H-furan-2,2'-bicyclo[2.2.1]heptane]-4-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  Oxidative [3+2] Cycloaddition Reactions of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Exocyclic Alkenes: The Regiospecific Synthesis of Spirodihydrofurans

  摘要：

  使用硝酸铈(IV)铵介导的1,3-二羰基化合物与环外烯烃的氧化[3+2]环加成反应实现了多种螺二氢呋喃的区域特异性合成。

  DOI：

  10.1055/s-2002-25334
• 作为产物：
  描述：

  樟脑 在 正丁基锂 、 titanium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 1,7,7-三甲基-2-亚甲基-降冰片烷
  参考文献：
  名称：

  Reduction of [(phenylthio)methyl]carbinyl benzoate esters to alkenes with titanium metal

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00333a030

文献信息

• Dichloromethane Activation. Direct Methylenation of Ketones and Aldehydes with CH₂Cl₂ Promoted by Mg/TiCl₄/THF
  作者：Tu-Hsin Yan、Chia-Chung Tsai、Ching-Ting Chien、Chia-Ching Cho、Pei-Chen Huang

  DOI：10.1021/ol0478887

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] This Mg-TiCl4-promoted CH2-transfer reaction of CH2Cl2 represents an extremely simple, practical, and efficient methylenation of a variety of ketones and aldehydes, especially in enolizable or sterically hindered ketones such as 2,2-dimethylcyclohexanone, camphor, and fenchone.

  [反应：查看文本]这种由Mg-TiCl4促进的CH2Cl2的CH2转移反应代表了各种酮和醛的极其简单，实用和有效的亚甲基化，特别是在可烯醇化或空间受阻的酮（如2,2-二甲基环己酮）中，樟脑和fenchone。
• Lewis acid catalysis of the ene addition of chloral and bromal to olefins; stereochemical and mechanistic studies
  作者：Jill P. Benner、G. Bryon Gill、Stephen J. Parrott、Brian Wallace、Michael J. Begley

  DOI：10.1039/p19840000315

  日期：——

  the additions to olefins of moderate reactivity) indicating the participation of Friedel-Crafts type dipolar intermediates. The ene adducts themselves could be formed via dipolar intermediates or in competing ‘concerted’ reactions; the stepwise mechanism must operate in some reactions because of the observation of Wagner-Meerwein rearrangements. Olefin reactivity over the series, measured by the competitive

  路易斯酸催化的将氯醛和溴的烯加到烯烃上是完全区域特异性的，具有中等区域选择性的，并且常常是高度立体选择性的。除（-）-β-pine烯外，非对映选择性是路易斯酸的作用，在TiCl 4中基本上观察到定量不对称诱导。通过假设活性的亲核体具有诸如（1）之类的transoid结构，协调一致或快速的逐步机制起作用，以及产物形成主要通过烯烃与（1）的受最小阻碍的相遇配合物发生，可以令人满意地解释立体化学现象。但是，对于2-甲基丁-2-烯，有一些证据证明了另外的立体电子贡献，即顺式-影响'。X射线结构数据支持立体化学分配。形成酮，氢卤化的烯烃加合物或重排产物（主要是向中等反应性的烯烃添加），表明Friedel-Crafts型偶极中间体的参与。烯加成物本身可以通过偶极中间体或竞争性“一致”反应形成。由于观察到Wagner-Meerwein重排，所以步进机制必须在某些反应中起作用。烯烃的反应性在系列，通过竞争性技术来测量，向氯醛-的AlCl
• Oxone-mediated Methoxy Thiocyanation of 1,1-Disubstituted Olefins in Methanol
  作者：Guaili Wu、Wentao Wu、Rui Li、Yinglin Shen、Longmin Wu

  DOI：10.1246/cl.2007.188

  日期：2007.1

  Reactions of 1,1-disubstituted olefins with oxone and ammonium thiocyanate in methanol gave the corresponding 1-methoxy-2-thiocyano adducts in various yields.

  在甲醇中，1,1-二取代烯烃与Oxone和硫氰酸铵反应，以不同产率得到相应的1-甲氧基-2-硫氰基加合物。
• Wittig-type Reaction of Dimetallated Carbodianion Species as Produced by Zinc Reduction of<i>gem</i>-Polyhalogen Compounds in the Presence of Lewis Acids
  作者：Kazuhiko Takai、Yuji Hotta、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.53.1698

  日期：1980.6

  Treatment of R1COR2 with a suspension prepared from diiodomethane, trimethylaluminum and excess zinc in tetrahydrofuran at room temperature affords olefins R1R2C=CH2 in fair (R1,R2=alkyl) to good (R1=alkyl, R2=H) yields. The ketone methylenation is better carried with another system consisting of CH2Br2–Zn–TiCl4. Ketones and aldehydes are transformed into α-chloro α,β-unsaturated esters or α,β-unsaturated

  在室温下用由二碘甲烷、三甲基铝和过量锌在四氢呋喃中制备的悬浮液处理 R1COR2，以一般（R1，R2=烷基）到良好（R1=烷基，R2=H）产率提供烯烃 R1R2C=CH2。由 CH2Br2-Zn-TiCl4 组成的另一个系统可以更好地进行酮亚甲基化。在二乙基氯化铝和锌的存在下，用三氯乙酸甲酯或二氯乙酸叔丁酯（二溴乙酸乙酯）处理，酮和醛以良好的收率转化为 α-氯 α,β-不饱和酯或 α,β-不饱和酯。
• Reactions of Cyclic Diazoamides:Convenient Synthesis of Dispirocyclic Cyclopropane Systems
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1055/s-2003-40996

  日期：——

  Rhodium(II) acetate catalyzed intermolecular cyclopropanationreactions of cyclic diazoamides with exocyclic olefins are describedto furnish an assortment of stable strained dispirocyclic cyclopropanesystems in good yields under mild experimental conditions.

  在温和的实验条件下，通过铑(II)乙酸盐催化环状重氮酰胺与外环烯烃的分子间环丙烷化反应，可获得一系列稳定、张力的双环环丙烷系统，且收率较高。

表征谱图