1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 | 131-62-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳香酮
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 中文名称: 1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮
• 英文名称: 1-hydroxy-1,2-benzodioxol-3-(1H)-one
• 英文别名: 1-hydroxy-1,2-benziodoxol-3-(1H)-one；2-iodosylbenzoic acid；1-hydroxy-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxol-3(1H)-one；2-iodosobenzoic acid；hydroxybenziodoxole；1-hydroxy-1H-1λ³-benzo-[d][1,2]iodoxol-3-one；1-hydroxy-2-oxa-1-ioda(III)indan-3-one；1-hydroxy-1,2-benziodoxol-3-one；benziodoxole；IBA；1-Hydroxy-3-oxo-1,3-dihydro-1,2-benzoiodoxole；1-hydroxy-1λ3,2-benziodoxol-3-one
• CAS: 131-62-4
• 化学式: C₇H₅IO₃
• mdl: MFCD01658875
• 分子量: 264.019
• InChiKey: AZJIXRYFAZOEMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  260 °C (decomp)(Solv: water (7732-18-5))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  5.1
• 危险性防范说明：
  P210,P221,P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P370+P378,P403+P233,P405,P501
• 危险品运输编号：
  1479
• 危险性描述：
  H272,H302,H312,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  | 2-8°C |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 gold(I) chloride 作用下， 以 二氯甲烷-D2 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.92h， 生成 2-碘苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  乙炔杂环烷的乙炔基苯并恶唑啉酮：结构要求，吡咯的改进的程序和对该机制的见解。

  摘要：

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201200200
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 sodium periodate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮
  参考文献：
  名称：

  苯甲醛与铱和铑催化的苯并恶唑啉酮高价碘试剂进行的定向C–H杂芳基化

  摘要：

  苯甲醛与吲哚和吡咯的C–H杂芳基化是使用苯并恶唑啉酮高价碘试剂吲哚和吡咯BX实现的。使用邻羟基或氨基直接基团并通过铱或铑络合物催化的醛CH键的功能化可以分别合成水杨基羟吲哚和（2-磺氨基）苯甲酰基吲哚，产率高至优异（74– 98％）。这种新的转化可以在温和的条件下（室温至40°C）进行，并且可以耐受各种功能，例如醚，卤素，羰基或硝基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00337
• 作为试剂：
  描述：

  环己基三氟硼酸钾 、 在 1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以71 %的产率得到(Z)-1-(allyloxy)-3-(2-cyclohexyl-2-fluorovinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  α-氟丙烯酸与有机三氟硼酸酯光催化脱羧和脱硼偶联合成单氟烯烃

  摘要：

  利用α-氟丙烯酸和三氟硼酸烷基酯，建立了一种通过光催化脱羧/脱硼偶联合成单氟烯烃的新方法。该方法提供了一种有效的策略来形成 C (sp)–C (sp) 键，从而能够将烷基硼化合物转化为有价值的单氟烯烃。该方法显示出广泛的底物范围，接受各种α-氟丙烯酸，并在温和条件下产生具有出色选择性的备受追捧的单氟烯烃产品。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2024.134166

文献信息

• Recent Advances in Electrophilic CF3-Transfer Using Hypervalent Iodine(III) Reagents
  作者：Iris Kieltsch、Patrick Eisenberger、Kyrill Stanek、Antonio Togni

  DOI：10.2533/chimia.2008.260

  日期：——

  The development of new methodologies for an efficient introduction of CF3 groups into complex molecules constitutes one of the most challenging tasks of modern organic chemistry. Recently, we reported the access to a new class of electrophilic CF3-transfer reagents based on hypervalent iodine. The versatile application of these reagents to C-centred nucleophiles, such as ?-keto esters, silyl enol ethers and ?-nitro esters, as well as to thiols and primary and secondary phosphines is described. Experiments with phenols afforded corresponding trifluomethylethers in very low yields.

  新方法学的发展，有效地将三氟甲基基团引入复杂分子中，构成了现代有机化学中最具挑战性的任务之一。最近，我们报道了一种基于高价碘的新型亲电性三氟甲基转移试剂的获取。描述了这些试剂对碳中心亲核试剂（如α-酮酸酯、硅烯醇醚和α-硝基酯）以及对硫醇和一、二级膦的多功能应用。与酚的实验得到了相应的三氟甲基醚，但收率非常低。
• Chemoselective alkynylation of N-sulfonylamides versus amides and carbamates – Synthesis of tetrahydropyrazines
  作者：Thomas Aubineau、Janine Cossy

  DOI：10.1039/c3cc40529j

  日期：——

  The chemoselective alkynylation of N-sulfonylamides versus amides and carbamates using TMS-EBX as an alkynylating agent leads to the formation of non-symmetrical tetrahydropyrazines from orthogonally protected diamines.

  使用TMS-EBX作为烷基化剂，N-磺酰胺与酰胺和氨基甲酸酯的化学选择性烷基化可导致由正交保护的二胺形成不对称的四氢吡嗪。
• Platinum-Catalyzed Domino Reaction with Benziodoxole Reagents for Accessing Benzene-Alkynylated Indoles
  作者：Yifan Li、Jerome Waser

  DOI：10.1002/anie.201412321

  日期：2015.4.27

  platinum‐catalyzed cyclization/alkynylation domino process to selectively obtain C5‐ or C6‐functionalized indoles starting from easily available pyrroles. The work combines, for the first time, a platinum catalyst with ethynylbenziodoxole hypervalent iodine reagents in a domino process for the synthesis of polyfunctionalized arene rings and gives access to important building blocks for the synthesis of bioactive

  吲哚在天然产物，生物活性分子和有机材料中无处不在。因此，它们的合成或功能化是有机化学研究的重要领域。大多数工作着重于吡咯环的安装或改装。使用未取代的吡咯环访问苯环官能化的吲哚仍然更具挑战性。本文报道的是铂催化的环化/炔基多米诺骨牌工艺，从易于获得的吡咯开始，选择性地获得C5或C6功能化的吲哚。该工作首次在多米诺骨牌工艺中将铂催化剂与乙炔基苯并恶唑高价碘试剂结合在一起，以合成多官能化的芳烃环，并为生物活性化合物和有机材料的合成提供了重要的组成部分。
• A metal-free direct C (sp³)–H cyanation reaction with cyanobenziodoxolones
  作者：Ming-Xue Sun、Yao-Feng Wang、Bao-Hua Xu、Xin-Qi Ma、Suo-Jiang Zhang

  DOI：10.1039/c8ob00173a

  日期：——

  A metal-free protocol of direct C(sp3)–H cyanation with cyanobenziodoxolones functioning as both cyanating reagents and oxidants was developed. Unactivated substrates, such as alkanes, ethers and tertiary amines, were thereby transformed to the corresponding nitriles in moderate to high yields. Mechanistic studies indicated that the cyanation proceeded with two potential pathways, which is highly dependent

  开发了一种无金属的直接C（sp 3）-H氰化的方案，其中氰基苯并恶恶唑烷既起着氰化剂的作用，又起氧化剂的作用。未活化的底物，例如烷烃，醚和叔胺，由此以中等至高产率转化为相应的腈。机理研究表明，氰化反应通过两个可能的途径进行，这主要取决于底物：（1）烷烃和醚的自由基情况，以及（2）叔胺的氧化情况。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.7b04756

  日期：2017.6.28

  Enantioselective catalytic methods allowing the addition of both a nucleophile and an electrophile onto diazo compounds give a fast access into important building blocks. Herein, we report the highly enantioselective oxyalkynylation of diazo compounds using ethynylbenziodoxol-(on)e reagents and a simple copper bisoxazoline catalyst. The obtained α-benzoyloxy propargylic esters are useful building blocks

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。