1-(过氧化叔丁基)-1,2-苯碘酰-3(H)-酮 | 142260-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 中文名称: 1-(过氧化叔丁基)-1,2-苯碘酰-3(H)-酮
• 中文别名: 1-(叔丁基过氧)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮
• 英文名称: 1-(tert-butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
• 英文别名: 1-tert-butylperoxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one；1-tert-butylperoxy-1λ3,2-benziodoxol-3-one
• CAS: 142260-70-6
• 化学式: C₁₁H₁₃IO₄
• 分子量: 336.126
• InChiKey: NATGCBBISNEFGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  128.5-129 °C (decomp)(Solv: hexane (110-54-3))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(过氧化叔丁基)-1,2-苯碘酰-3(H)-酮 在 重水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 以80%的产率得到1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮
  参考文献：
  名称：

  用高价（叔丁基过氧）碘将硫化物氧化成亚砜。

  摘要：

  在乙腈-水中或二氯甲烷中，用结晶的（烷基过氧）碘化物，1-（叔丁基过氧）-1,2-苯并三恶唑-3（1H）-酮2a和2b氧化硫化物，可高产率提供亚砜。在乙腈水中测量一系列环取代的硫代苯甲醚3b（p-MeO），3c（p-Me）和3d（p-Cl）的相对氧化速率表明，电子释放基团（例如p- MeO和p-Me基团增加了氧化速率，相对速率因子与取代基常数的Hammett相关性提供了BF（3）的反应常数rho（+）= -2.23（sigma（+），r = 0.98）催化氧化，对于未催化氧化，rho = -3.32（sigma，r = 0.98）。检查了自由基清除剂加尔维诺尔的作用。对于存在和不存在BF（3）的乙腈水中的氧化，提出了一种机制，该机制涉及通过硫化物对2的碘（III）原子的亲核攻击而中间形成formation物种11。Et（2）O。另一方面，二氯甲烷中亚砜的氧化可能是通过自由基过程进行的，该过

  DOI：

  10.1021/jo970081q
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-1Λ3,2-苯碘酰-3-酮 以 氘代二甲亚砜 、 异辛烷 为溶剂， 生成 1-(过氧化叔丁基)-1,2-苯碘酰-3(H)-酮
  参考文献：
  名称：

  A Phosphorylated Iodosobenzoate: The Intermediate in the Iodosobenzoate Cleavage of a Reactive Phosphate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00089a044
• 作为试剂：
  描述：

  溴甲苯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 1-(过氧化叔丁基)-1,2-苯碘酰-3(H)-酮 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 苯甲酸异丙酯
  参考文献：
  名称：

  高价（叔丁基过氧）碘在室温下在溶液中生成以碘为中心的自由基：苄基和烯丙基醚的氧化和脱保护，以及生成 α-氧碳自由基的证据

  摘要：

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。

  DOI：

  10.1021/ja9610287

文献信息

• Free-radical oxidation of para-substituted phenols by hypervalent tert-butylperoxyiodane and tert-butyl hydroperoxide: Synthesis of 4-(tert-butylperoxy)-2,5-cyclohexadien-1-ones
  作者：Masahito Ochiai、Akinobu Nakanishi、Akiko Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00781-8

  日期：1997.6

  Oxidation of 4-alkylphenols 1 by 1-(tert-butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (2) in the presence of tert-butyl hydroperoxide affords selectively 4-(tert-butylperoxy)-2,5-cyclohexadien-1-ones 3 in good yields. Evidence for the involvement of free-radicals is reported.

  在叔丁基氢过氧化物的存在下，通过1-（叔丁基过氧）-1,2-苯并恶多酚-3（1 H）-一（2）氧化4-烷基苯酚1选择性地提供4-（叔丁基过氧）-2 ，5-环己二烯-1-酮3的高收率。据报道有自由基参与的证据。
• Radical oxidation of amides and related compounds with hypervalent tert-butylperoxyiodanes: Synthesis of imides and tert-butylperoxyamide acetals
  作者：Masahito Ochiai、Daisuke Kajishima、Takuya Sueda

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01032-1

  日期：1999.7

  tert-Butylperoxyiodane undergoes oxidation of the methylene groups α to the nitrogen atom of amides (or carbamates) yielding imides or tert-butylperoxyamide acetals, depending on the reaction conditions. A proposed mechanism involves generation of carbon-centered radicals α to the nitrogen atom.

  叔丁基过氧碘烷根据反应条件，将亚甲基α氧化成酰胺（或氨基甲酸酯）的氮原子，生成酰亚胺或叔丁基过氧酰胺缩醛。所提出的机制涉及到以碳为中心的自由基α向氮原子的生成。
• Mechanistic Investigations on the Reaction between Amines or Amides and an Alkylperoxy-λ³-iodane
  作者：Takuya Sueda、Daisuke Kajishima、Satoru Goto

  DOI：10.1021/jo0268005

  日期：2003.4.1

  A mechanism involving the intermediate formation of an amine radical cation by single-electron transfer is proposed for the oxidation of secondary amines with alkylperoxy-lambda(3)-iodane. On the other hand, the oxidation of acetamides probably proceeds by a radical process, which involves the direct hydrogen abstraction of the methylene group alpha to the nitrogen atom.

  提出了一种涉及通过单电子转移中间形成胺自由基阳离子的机理，用于用烷基过氧-lambda（3）-碘将仲胺氧化。另一方面，乙酰胺的氧化可能是通过自由基过程进行的，该过程涉及将亚甲基α的氢直接提取成氮原子。
• Tetrahydrofuranylation of alcohols catalyzed by alkylperoxy-λ3-iodane and carbon tetrachloride
  作者：Masahito Ochiai、Takuya Sueda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.03.049

  日期：2004.4

  Reaction of primary and secondary alcohols with tetrahydrofuran and a catalytic amount of 1-tert-butylperoxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one in the presence of carbon tetrachloride at 50 °C provides an efficient method for protecting the hydroxy group as 2-tetrahydrofuranyl ethers.

  伯醇和仲醇与四氢呋喃和催化量的1-叔丁基过氧-1,2-苯并三恶唑-3（1 H）-在四氯化碳存在下于50°C反应，提供了一种保护羟基的有效方法基团为2-四氢呋喃基醚。
• Oxidation of Amines with Hypervalent tert-Butylperoxyiodanes: Synthesis of Imines and tert-Butylperoxyamino Acetals
  作者：Masahito Ochiai、Daisuke Kajishima、Takuya Sueda

  DOI：10.3987/com-97-s25

  日期：——

  Reaction of secondary amines with 1-tert-butylperoxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (2) undergoes dehydrogenation to afford imines in the presence of K2CO3, while oxidation of tertiary amines without base produces tert-butylperoxyamino acetals.