2-iodosyl-5-nitrobenzoic acid | 1830-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2-iodosyl-5-nitrobenzoic acid
• 英文别名: 5-nitro-1-hydroxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one；1-Hydroxy-5-nitro-1lambda3,2-benziodoxol-3-one；1-hydroxy-5-nitro-1λ3,2-benziodoxol-3-one
• CAS: 1830-16-6
• 化学式: C₇H₄INO₅
• 分子量: 309.017
• InChiKey: XFNQCLILTUQWOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-iodosyl-5-nitrobenzoic acid 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.03h， 生成
  参考文献：
  名称：

  半胱氨酸残基的乙炔化：从肽到体外和活细胞中的蛋白质。

  摘要：

  目前将用于生物正交反应的末端炔烃引入生物分子的方法在反应性，选择性或加合物稳定性方面仍然存在局限性。我们提出了基于乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）试剂的半胱氨酸残基的乙炔化方法。乙炔基团直接引入半胱氨酸的硫醇基团，无需进一步加工即可用于铜催化的炔叠氮化物环加成反应（CuAAC）。标记进行的反应速率与肽上的碘乙酰胺或曲妥珠单抗上的最常用碘乙酰胺相当或更高，并且观察到高半胱氨酸选择性。与以前报道的碘乙酰胺或高价碘试剂相比，该试剂还用于活细胞中的半胱氨酸蛋白质组分析，并显示出半胱氨酸组的覆盖率提高。EBX试剂的微调可以优化其反应性和物理性质。

  DOI：

  10.1002/anie.202002626
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 反应 1.0h， 以33%的产率得到2-iodosyl-5-nitrobenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  半胱氨酸残基的乙炔化：从肽到体外和活细胞中的蛋白质。

  摘要：

  目前将用于生物正交反应的末端炔烃引入生物分子的方法在反应性，选择性或加合物稳定性方面仍然存在局限性。我们提出了基于乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）试剂的半胱氨酸残基的乙炔化方法。乙炔基团直接引入半胱氨酸的硫醇基团，无需进一步加工即可用于铜催化的炔叠氮化物环加成反应（CuAAC）。标记进行的反应速率与肽上的碘乙酰胺或曲妥珠单抗上的最常用碘乙酰胺相当或更高，并且观察到高半胱氨酸选择性。与以前报道的碘乙酰胺或高价碘试剂相比，该试剂还用于活细胞中的半胱氨酸蛋白质组分析，并显示出半胱氨酸组的覆盖率提高。EBX试剂的微调可以优化其反应性和物理性质。

  DOI：

  10.1002/anie.202002626
• 作为试剂：
  描述：

  (4-硝基苯基)二苯基磷酸酯 在 2-iodosyl-5-nitrobenzoic acid 、 十六烷基三甲基氯化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 对硝基苯酚 、 磷酸二苯酯
  参考文献：
  名称：

  Organoiodinane oxyanions as reagents for the cleavage of a reactive phosphate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00372a042

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.7b04756

  日期：2017.6.28

  Enantioselective catalytic methods allowing the addition of both a nucleophile and an electrophile onto diazo compounds give a fast access into important building blocks. Herein, we report the highly enantioselective oxyalkynylation of diazo compounds using ethynylbenziodoxol-(on)e reagents and a simple copper bisoxazoline catalyst. The obtained α-benzoyloxy propargylic esters are useful building blocks

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。
• Electrophilic Vinylation of Thiols under Mild and Transition Metal‐Free Conditions
  作者：Laura Castoldi、Ester Maria Di Tommaso、Marcus Reitti、Barbara Gräfen、Berit Olofsson

  DOI：10.1002/anie.202002936

  日期：2020.9

  methodology displays high functional group tolerance and proceeds under mild and transition metal‐free conditions without the need for excess substrate or reagents. Mercaptothiazoles could be vinylated under modified conditions, resulting in opposite stereoselectivity compared to previous reactions with vinyliodonium salts. Novel VBX reagents with substituted benziodoxolone cores were prepared, and improved

  碘（III）试剂乙烯基苯并恶恶唑酮（VBX）用于乙烯基化一系列脂肪族和芳香族硫醇，从而使E-烯基硫化物具有完全的化学和区域选择性以及出色的立体选择性。该方法具有很高的官能团耐受性，可在温和和无过渡金属的条件下进行，而无需过量的底物或试剂。巯基噻唑可以在改性条件下被乙烯基化，与以前与乙烯基碘鎓盐的反应相比，导致相反的立体选择性。制备了具有取代的苯并恶唑酮核心的新型VBX试剂，发现与二甲基取代的核心相比，反应性得到了改善。
• Hypervalent (<i>tert</i>-Butylperoxy)iodanes Generate Iodine-Centered Radicals at Room Temperature in Solution:  Oxidation and Deprotection of Benzyl and Allyl Ethers, and Evidence for Generation of α-Oxy Carbon Radicals
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Hideo Takahashi、Akinobu Nakanishi、Mika Toyonari、Takuya Sueda、Satoru Goto、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja9610287

  日期：1996.1.1

  reductive deprotection. Oxidation with 1a occurs readily with C−H bonds activated by both enthalpic effects (benzylic, allylic, and propargylic C−H bonds) and/or polar effects (α-oxy C−H bonds), generating α-oxy carbon-centered radicals, which can be detected by nitroxyl radical trapping. Measurement of the relative rates of oxidation for a series of ring-substituted benzyl n-butyl ethers 2d and 2p−s

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。
• Ethynylbenziodoxolones (EBX) as Reagents for the Ethynylation of Stabilized Enolates
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Régis Mondière、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/adsc.201300266

  日期：2013.5.17

  with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents. The structure and stability of this class of reagents is first described more in details. Differential scanning calorimetry (DSC) experiments showed a strong exothermic decomposition with EBX reagents, leading to guidelines for the safe use of these compounds. The extension of the method to aromatic alkynes and a broad range of benziodoxol(on)e reagents is then

  在此，我们报告的环酮酯和酰胺的电炔基随着研究的深入ê thynyl b enziodo X olone（EBX）试剂。首先更详细地描述这类试剂的结构和稳定性。差示扫描量热法（DSC）实验表明，使用EBX试剂会发生强烈的放热分解，从而为安全使用这些化合物提供了指导。然后报道了将该方法扩展到芳族炔烃和广泛的苯并齐多酚（on）e试剂。根据我们使用Cinchona的初步结果基于相转移催化剂，可以实现环酮酯的对映选择性炔基化。由Maruoka和他的同事开发的由联萘胺衍生的铵催化剂提供了最高的不对称诱导率，对于茚满酮衍生的酮酯，ee高达79％。在整个工作过程中，仅在苯并恶唑酮试剂中观察到不对称诱导，证明了它们优于常规烷基炔诺酮盐。对导致更高的不对称诱导的因素的更深入的了解将在将来开发一种真正通用的和高度对映选择性的炔基化方法中非常有用。
• Copper-Catalyzed Oxyalkynylation of C–S Bonds in Thiiranes and Thiethanes with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Julien Borrel、Guillaume Pisella、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04157

  日期：2020.1.17

  We report the oxyalkynylation of thiiranes and thietanes using ethynylbenziodoxolone reagents (EBXs) to readily access functionalized building blocks bearing an alkynyl, a benzoate, and an iodide group. The reaction proceeds with high atom efficiency most likely through an alkynyl-episulfonium intermediate. The transformation is copper-catalyzed and compatible with a large array of thiiranes and thietanes

  我们报告使用乙炔基苯并恶唑啉酮试剂（EBXs）来容易地获得带有炔基，苯甲酸酯和碘化物基团的功能化构建基团，从而对噻喃类和硫杂环丁烷进行烷氧基化反应。该反应最有可能通过炔基-is鎓中间体以高原子效率进行。该转化是铜催化的，并且与大量的噻喃和噻吨并存兼容。