2,2-二氟-1-(4-甲基苯基)-乙酮 | 704-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二氟-1-(4-甲基苯基)-乙酮
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-(p-tolyl)ethan-1-one
• 英文别名: 2,2-difluoro-4'-methylacetophenone；2,2-difluoro-1-(p-tolyl)ethanone；2,2-Difluoro-1-(4-methylphenyl)ethanone
• CAS: 704-36-9
• 化学式: C₉H₈F₂O
• 分子量: 170.159
• InChiKey: RKOAJRSRPAQUFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二氟-1-(4-甲基苯基)-乙酮 在 盐酸 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-氟-1-(4-甲基苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  Surya Prakash; Hu; Olah, Journal of Fluorine Chemistry, 2001, vol. 112, # 2, p. 357 - 362

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-methylphenyl)-N-propylethanimine 在 盐酸 、 sodium carbonate 、 N-fluorobis<(trifluoromethyl)sulfonyl>imide 作用下， 生成 2,2-二氟-1-(4-甲基苯基)-乙酮
  参考文献：
  名称：

  N-fluoro-bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide: Electrophilic fluorination of imines and some methyl-substituted pyridines

  摘要：

  Direct fluorination of imines with N-fluoro-bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide 1 afforded mono and/or difluoroketones without the need of a strong base to first generate the imine anions. Structurally related 2- and 4- methyl-substituted pyridines gave the respective fluoromethyl pyridines with 1. Our results suggest that an enamine intermediate plays a key role in these reactions.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00884-b

文献信息

• Pd-Catalyzed α-Arylation of α,α-Difluoroketones with Aryl Bromides and Chlorides. A Route to Difluoromethylarenes
  作者：Shaozhong Ge、Wojciech Chaładaj、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja501117v

  日期：2014.3.19

  α-difluoroketones with aryl and heteroaryl bromides and chlorides catalyzed by an air- and moisture-stable palladacyclic complex containing P(t-Bu)Cy2 as ligand. The combination of this Pd-catalyzed arylation and base-induced cleavage of the acyl–aryl C–C bond within the α-aryl-α,α-difluoroketone constitutes a one-pot, two-step procedure to synthesize difluoromethylarenes from aryl halides. A broad range

  我们报告了 Pd 催化的 α,α-二氟酮与芳基和杂芳基溴化物和氯化物的 α-芳基化反应，该反应由含有 P(t-Bu)Cy2 作为配体的空气和水分稳定的钯环络合物催化。这种 Pd 催化的芳基化和碱诱导的 α-芳基-α,α-二氟酮内酰基-芳基 C-C 键断裂的组合构成了从芳基卤化物合成二氟甲基芳烃的一锅两步法。广泛的电子变化芳基和杂芳基溴化物和氯化物经历了这两种转化，以高产率提供了 α-芳基-α,α-二氟酮、二氟甲基芳烃和二氟甲基杂芳烃。
• Toward a Unified Mechanism for Oxoammonium Salt-Mediated Oxidation Reactions: A Theoretical and Experimental Study Using a Hydride Transfer Model
  作者：Trevor A. Hamlin、Christopher B. Kelly、John M. Ovian、Rebecca J. Wiles、Leon J. Tilley、Nicholas E. Leadbeater

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01240

  日期：2015.8.21

  A range of oxoammonium salt-based oxidation reactions have been explored computationally using density functional theory (DFT), and the results have been correlated with experimentally derived trends in reactivity. Mechanistically, most reactions involve a formal hydride transfer from an activated C–H bond to the oxygen atom of the oxoammonium cation. Several new potential modes of reactivity have

  已使用密度泛函理论（DFT）通过计算探索了一系列基于氧铵盐的氧化反应，并将其结果与实验得出的反应性趋势相关联。从机理上讲，大多数反应都涉及氢化物从活化的C–H键到氧铵阳离子的氧原子的正式氢化物转移。已经发现并通过实验验证了几种新的潜在反应模式。
• One-pot synthesis of difluoromethyl ketones by a difluorination/fragmentation process
  作者：Daniel J. Leng、Conor M. Black、Graham Pattison

  DOI：10.1039/c5ob02468d

  日期：——

  Difluoromethyl ketones are an under-studied class of ketones which have great potential as useful building blocks for materials and drug design.

  二氟甲基酮是一类研究不足的酮类化合物，具有作为材料和药物设计的有用构建块的巨大潜力。
• Improvements and Applications of the Transition Metal-Free Asymmetric Allylic Alkylation using Grignard Reagents and Magnesium Alanates
  作者：David Grassi、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.201500495

  日期：2015.10.12

  Two new N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been synthesized and employed in the transition metal-free asymmetric allylic alkylation (AAA) mediated by Grignard reagents and magnesium alanates. The employment of these ligands showed high yields and improved regio- and enantioselectivity in the formation of tertiary and quaternary stereocenters. Moreover, the low catalyst loading (up to 0.3 mol%)

  已经合成了两个新的N杂环卡宾（NHC）配体，并用于由格氏试剂和铝酸镁介导的无过渡金属的不对称烯丙基烷基化（AAA）。这些配体的使用在第三和第四立体中心的形成中显示出高产率并改善了区域和对映选择性。此外，这种改进方法的低催化剂负载量（最高0.3 mol％）和高可扩展性（最高10 mmol）为生物活性化合物和合成有价值的中间体提供了便捷的途径。
• Synthesis of Perfluoroalkyl-Substituted Vinylcyclopropanes by Way of Enhanced Neighboring Group Participation
  作者：Christopher B. Kelly、Michael A. Mercadante、Emma R. Carnaghan、Matthew J. Doherty、Diana C. Fager、John J. Hauck、Allyson E. MacInnis、Leon J. Tilley、Nicholas E. Leadbeater

  DOI：10.1002/ejoc.201500565

  日期：2015.7

  homoallyl alcohols is disclosed. Destabilization of the cationic intermediate by the electron-withdrawing CF3 group greatly enhances neighboring group participation of the alkene, allowing ring closure to predominate. The reaction can be extended to the difluoromethyl and pentafluoroethyl group, enabling the preparation of a diverse array of fluoroalkyl-substituted vinylcyclopropanes.

  公开了一种用于从 α-CF3 高烯丙醇制备三氟甲基取代的乙烯基环丙烷的简单、高产、两步、一锅法。吸电子 CF3 基团对阳离子中间体的不稳定极大地增强了烯烃的相邻基团参与，从而使闭环占主导地位。该反应可以扩展到二氟甲基和五氟乙基，从而能够制备多种氟代烷基取代的乙烯基环丙烷。