2,3,5,6,7,8-六亚甲基双环[2.2.2]辛烷 | 74772-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2,3,5,6,7,8-六亚甲基双环[2.2.2]辛烷
• 英文名称: 2,3,5,6,7,8-hexakis(methyliden)bicyclo<2.2.2>octan
• 英文别名: 2,3,5,6,7,8-Hexamethylidenebicyclo(2.2.2)octane；2,3,5,6,7,8-hexamethylidenebicyclo{2.2.2}octane；<2.2.2>hericene；hericene；Bicyclo(2.2.2)octane, 2,3,5,6,7,8-hexa(methylene)-；2,3,5,6,7,8-hexamethylidenebicyclo[2.2.2]octane
• CAS: 74772-12-6
• 化学式: C₁₄H₁₄
• 分子量: 182.265
• InChiKey: PKBWUDMUEZIOQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6,7,8-六亚甲基双环[2.2.2]辛烷 在 二氧化硫 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 13,14-dimethylidene-4,10-dithiatricyclo<5.2.2.0^2,60^8,12>tetradeca-2(6),8(12)-diene 4,4,10,10-tetraoxide
  参考文献：
  名称：

  向2,3,5,6-四（亚甲基）双环[2.2.n]烷烃中添加二氧化硫的同向性和同向性之间的竞争。两种3-硫代双环[3.1.0]己烷3,3-二氧化物衍生物的晶体和分子结构。

  摘要：

  在-20℃下，SO 2与7，7-二甲基[2.2.1]]烯（18）进行均相加成，得到（1R，5S）-6，10-二甲基-8-异亚丙基-3-噻吩四环[5.2]。 1.0 1,5 .0 5,9 ]癸烷3,3-二氧化物（21）。该环丁砜被异构化为（1R，7S）-8，9-二甲基亚乙基-10-异亚丙基-4-硫代三环[5.2.1.0 2,6 ] dec-2（6）-烯属4,4-二氧化物（22）。与SO 2的反应相反，在20°C的平衡比下，环丁砜比异构的环丁烯稍稳定。与2,3,5,6-四亚甲基双环[2.2.1]庚烷和5,6,7,8-四亚甲基双环[2.2.2]辛-2-烯。当2,3,5,6,7-五亚甲基双环[2.2.2]辛烷（19）和[2.2.2] her烯（20）与SO 2反应以首先生成相应的单亚砜（1SR，7RS）-8,9 ，10-三亚甲基-4-硫代三环[5.2.2.o 2,6 ] undec -2（6）-烯4

  DOI：

  10.1016/0040-4020(94)01035-x
• 作为产物：
  描述：

  pentamethyl bicyclo<2.2.2>oct-2-ene-2,5endo,6endo,7syn,8syn-pentacarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氰化四丁基铵 、 溶剂黄146 、 丙酮氰醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙腈 为溶剂， 反应 157.0h， 生成 2,3,5,6,7,8-六亚甲基双环[2.2.2]辛烷
  参考文献：
  名称：

  2,3,5,6,7,8-六亚甲基双环[2.2.2]辛烷（'[2.2.2] Hericene'）的制备和Diels-Alder反应性。作为双环骨架的一部分的环外二烯的力场计算† ‡

  摘要：

  由香豆酸和马来酸酐经八步制备了[2.2.2]烯（6），它是带有三个环外顺-顺-丁二烯单元的双环[2.2.2]辛烷。己烯6相继加入三个摩尔当量。强亲二烯体，例如亚乙基四甲腈（TCE）和乙酰二羧酸二甲酯（DMAD），分别给出相应的单加合物17和20（k 1），双加合物18和21（k 2）和三加合物19和22（k 3） 。速率常数比k1 / k 2小，如2,3,5,6-四亚甲基-双环[2.2.2]辛烷（3）的环加成反应，得到相应的单加合物23和27（k 1）和双加合物25 TCE和DMAD分别为29和（k 2）。相反，当5,6,7,8-四亚甲基双环[2.2.2] oct-2-ene的Diels-Alder加成物的速率常数比k 1 / k 2时，速率常数比k 2 / k 3相对较大。（4）给出相应的单加合物24和28（k 1）和双加合物26和30（k 2）。对于TCE添加，获得了以下二阶速率常数（甲苯，25°）和活化参数：3

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660103

文献信息

• Tandem cheletropic additions of sulfur dioxide to [2.2.2]hericene. The ?barrelene effect?
  作者：Jean-Luc Birbaum、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19880710611

  日期：1988.9.28

  At 20°, [2.2.2]hericene ( = 2,3,5,6,7,8-hexamethylidenebicyclo[2.2.2]octane;1) adds 2 equiv. of SO2 to give successively mono-sulfolene 13 and the bis-sulfolene 14 (for thermodynamic and kinetic data, see Tables 1 and 2). Under forcing conditions (high concentration, long reaction time), no trace of tris-sulfolene 15 could be detected. The inertia of bis-sulfolene 14 is attributed to the ‘barrelene

  在20°时，[2.2.2] ic烯（= 2,3,5,6,7,8-六亚甲基双环[2.2.2]辛烷; 1）加2当量。用SO 2连续得到单环丁砜13和双环丁砜14（关于热力学和动力学数据，参见表1和2）。在强力条件下（高浓度，长反应时间），无法检测到任何痕量的tris-sulfolene 15。双环丁砜14的惯性归因于“ barrelene效应”，其使三环丁烯砜15不稳定。
• Preparation and<i>Diels</i>-<i>Alder</i>Reactivity of Tricarbonyliron Complexes of [2.2.2]Hericene
  作者：Ulrich Hänisch、Enrico Tagliaferri、Raymond Roulet、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19830660729

  日期：1983.11.2

  Treatment of [2.2.2]hericene 10 with Fe2(CO)9 in hexane gave a mixture of monometallic complex 14, two isomeric dimetallic complexes 15 and 16, and a trimetallic complex 19 in which all the three diene moieties of 10, are coordinated. The rate constants of the Diels-Alder additions of tetracyanoethylene (TCE) and dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) to the uncomplexed diene moieties of 14–16 have

  在己烷中用Fe 2（CO）9处理[2.2.2] ic烯10得到的混合物为单金属配合物14，两种异构的双金属配合物15和16以及三金属配合物19，其中三个10的所有三个二烯部分均为协调。已评估了Diels - Alder在14至16的非复合二烯部分中添加四氰基乙烯（TCE）和乙酰二羧酸二甲酯（DMAD）的速率常数，并将其与未复合的10及其单加合物11A，11B的速率常数进行了比较。和双加合物12A，12B。三羰基二烯铁的功能可阻止均轭共轭的环-顺式-丁二烯的环加成反应。对于TCE-，其影响要比对DMAD-添加的影响大得多。根据价键模型简要讨论了这种效应的起源，通常以价键模型来描述三羰基二烯铁配合物的性质，并根据Fe（CO）3-基团的感应和空间因素。
• Ein- bis dreikernige metall-π-derivate von hericen mit (Me3P)3Fe- und CpCo-fragmenten
  作者：F.H. Köhler、A. Steck

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83070-c

  日期：1993.2

  The reaction of 2,3,5,6,7,8-hexamethylidenebicyclo[2.2.2]octane (hericene, 11), whose synthesis was optimized, with solvated FeCl2 and Na/Hg in the presence of PMe3 gave [(PMe3)3Fe](hericene) (12) and anti-[(PMe3)3Fe]2(hericene) (13). Both were characterized by H-1, C-13, and P-31 NMR spectroscopy including 2D-methods. In 13 one of the two Fe(PMe3)3 Moieties proved to be fluxional whereas 12 was rigid as seen by NMR spectroscopy. Cyclic voltammetry showed that 13 may be oxidized reversibly. 11 also reacted with cobaltocene and potassium to give [CpCo](hericene) (15), anti-[CPCo]2(hericene) (16), and all-trans-[CpCo]3(hericene) (17). The identity of 15-17 was proven by H-1 and C-13 NMR spectroscopy. Cyclic voltammetry showed 17 to undergo three successive oxidations to form the cations 17+, 17(2+), and 17(3+) which split off CpCo+ more easily than 2,3-dimethylbutadiene(cyclopentadienyl)cobalt. The splitting of the oxidation potential is an indication of the interaction between the CpCo moieties of 17.
• Triscycloproparenes
  作者：W. E. Billups、Dianne J. McCord、Bob R. Maughon

  DOI：10.1021/ja00098a062

  日期：1994.9
• PILET O.; VOGEL P., ANGEW. CHEM., 1980, 92, NO 12, 1036-1037
  作者：PILET O.、 VOGEL P.

  DOI：——

  日期：——