2,3-噁丙环二羧酸,二(1,1-二甲基乙基)酯,(2R,3S)-rel- | 119163-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 2,3-噁丙环二羧酸,二(1,1-二甲基乙基)酯,(2R,3S)-rel-
• 英文名称: di-tert-butyl cis-2,3-epoxysuccinate
• 英文别名: di-tert-butyl-cis-2,3-epoxysuccinate；ditert-butyl (2S,3R)-oxirane-2,3-dicarboxylate
• CAS: 119163-11-0
• 化学式: C₁₂H₂₀O₅
• 分子量: 244.288
• InChiKey: GKVUCGXQJRUZGL-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 熔点：
  101.5-102 °C(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  283.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-噁丙环二羧酸,二(1,1-二甲基乙基)酯,(2R,3S)-rel- 在 三正丁基氢锡 、 三乙胺盐酸盐 、 C₄₈H₆₄Cl₂N₂O₂Ti 、 锌 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 以90 %的产率得到(2S)-2-hydroxybutenedioic acid di(tert-butyl) ester
  参考文献：
  名称：

  A Nuclearity‐Dependent Enantiodivergent Epoxide Opening via Enthalpy‐Controlled Mononuclear and Entropy‐Controlled Dinuclear (Salen)Titanium Catalysis

  摘要：

  摘要 研究人员开发了一种核性依赖的对映异构环氧化物开环反应，在该反应中，手性醇产物的两个对映异构体均可在同一立体配体支架内通过单核（沙伦）TiIII 复合物及其自组装的氧桥双核对应物选择性地获得。基于艾林方程的动力学研究表明，在单核催化过程中，对映体分离模式是由焓控制的，而在双核催化过程中，对映体分离模式是由熵控制的。DFT 计算概述了单核催化中对映体控制的起源，并指出了双核催化体系中的实际催化剂种类。这些机理上的见解可能会为利用核性不同的过渡金属复合物进行立体不对称催化的策略提供启示。

  DOI：

  10.1002/anie.202309525
• 作为产物：
  描述：

  马来酸二叔丁酯 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 7.5h， 以80%的产率得到2,3-噁丙环二羧酸,二(1,1-二甲基乙基)酯,(2R,3S)-rel-
  参考文献：
  名称：

  α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸酯的抗选择性环氧化。亲核环氧化过程中立体特异性氧原子转移的证据

  摘要：

  发现 α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸甲酯在叔丁醇钾-叔丁基氢过氧化钾存在下发生非对映选择性环氧化，形成反产物。为了更好地理解转化的机制细节和观察到的非对映选择性的基础，我们研究了底物与含有（反式）氘标记的 α-亚甲基基团的环氧化反应，发现氧原子转移的立体特异性≥95%案件审查。这些和其他实验表明，环氧化机制与协同过程无法区分。

  DOI：

  10.1021/ol900665a

文献信息

• A stereocontrolled approach to electrophilic epoxides
  作者：Otto Meth-Cohn、Clive Moore、Heinrich C. Taljaard

  DOI：10.1039/p19880002663

  日期：——

  Lithium t-butyl hydroperoxide (easily generated by addition of an alkyl-lithium to anhydrous t-butyl hydroperoxide in THF solution) is a powerful reagent for the epoxidation of electrophilic alkenes at –20 to 0 °C under full stereocontrol.

  叔丁基氢过氧化物锂（通过在无水THF溶液中的无水叔丁基氢过氧化物中添加烷基锂容易生成）是在完全立体控制下在–20至0°C下亲电烯烃环氧化的强大试剂。
• Preparation of dicarboxylate analogues of cerulenin
  作者：Jonathan D. Moseley、James Staunton

  DOI：10.1002/jhet.5570420511

  日期：2005.7

  We have proposed and synthesized several new structural classes of Cerulenin analogues, which have potential as inhibitors of both fatty acid and polyketide synthase multi-enzyme complexes. These analogues contain cis epoxides bearing flanking carboxylate groups. Our syntheses have been designed to allow access to a wide range of fatty acid and polyketide-like side chains from readily available starting

  我们已经提出并合成了一些新的结构型天蓝素类似物，它们具有作为脂肪酸和聚酮化合物合酶多酶复合物抑制剂的潜力。这些类似物含有带有侧翼羧酸盐基团的顺式环氧化物。我们的合成物经过精心设计，可以在四到五个步骤中以收敛的方式从易得的起始原料中获得各种脂肪酸和类似聚酮化合物的侧链。总共已经制备并表征了约40种潜在的类似物，涵盖了所提出的所有结构亚类，其中大多数构成了新颖的功能组。
• METH-COHN, OTTO;MOORE, CLIVE;TALJAARD, HEINRICH C., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT I,(1988) N, C. 2663-2674
  作者：METH-COHN, OTTO、MOORE, CLIVE、TALJAARD, HEINRICH C.

  DOI：——

  日期：——
• Anti-Selective Epoxidation of Methyl α-Methylene-β-<i>tert</i>-butyldimethylsilyloxycarboxylate Esters. Evidence for Stereospecific Oxygen Atom Transfer in a Nucleophilic Epoxidation Process
  作者：Jakub Švenda、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ol900665a

  日期：2009.6.4

  Methyl α-methylene-β-tert-butyldimethylsilyloxycarboxylate esters are found to undergo diastereoselective epoxidation in the presence of potassium tert-butoxide−tert-butyl hydroperoxide to form anti products. In an effort to better understand mechanistic details of the transformation and the basis of diastereoselectivities observed, we studied the epoxidation of substrates with α-methylene groups containing

  发现 α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸甲酯在叔丁醇钾-叔丁基氢过氧化钾存在下发生非对映选择性环氧化，形成反产物。为了更好地理解转化的机制细节和观察到的非对映选择性的基础，我们研究了底物与含有（反式）氘标记的 α-亚甲基基团的环氧化反应，发现氧原子转移的立体特异性≥95%案件审查。这些和其他实验表明，环氧化机制与协同过程无法区分。
• A Nuclearity‐Dependent Enantiodivergent Epoxide Opening via Enthalpy‐Controlled Mononuclear and Entropy‐Controlled Dinuclear (Salen)Titanium Catalysis
  作者：Shengxiao Li、Hui Zhu、Longfei Li、Wanjiao Chen、Jie Jiang、Zheng‐Wang Qu、Stefan Grimme、Yong‐Qiang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202309525

  日期：2023.9.11

  A nuclearity‐dependent enantiodivergent epoxide opening reaction has been developed, in which both antipodes of chiral alcohol products are selectively accessed by mononuclear (salen)Ti^III complex and its self‐assembled oxygen‐bridged dinuclear counterparts within the same stereogenic ligand scaffold. Kinetic studies based on the Eyring equation revealed an enthalpy‐controlled enantio‐differentiation mode in mononuclear catalysis, whereas an entropy‐controlled one in dinuclear catalysis. DFT calculations outline the origin of the enantiocontrol of the mononuclear catalysis and indicate the actual catalyst species in the dinuclear catalytic system. The mechanistic insights may shed a light on a strategy for stereoswichable asymmetric catalysis utilizing nuclearity‐distinct transition‐metal complexes.

  摘要 研究人员开发了一种核性依赖的对映异构环氧化物开环反应，在该反应中，手性醇产物的两个对映异构体均可在同一立体配体支架内通过单核（沙伦）TiIII 复合物及其自组装的氧桥双核对应物选择性地获得。基于艾林方程的动力学研究表明，在单核催化过程中，对映体分离模式是由焓控制的，而在双核催化过程中，对映体分离模式是由熵控制的。DFT 计算概述了单核催化中对映体控制的起源，并指出了双核催化体系中的实际催化剂种类。这些机理上的见解可能会为利用核性不同的过渡金属复合物进行立体不对称催化的策略提供启示。