di-tert-butyl malate | 157594-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl malate
• 英文别名: (R)-malic acid di-tert-butyl ester；di-tert-butyl (2R)-malate；(R)-di-tert-butyl 2-hydroxysuccinate；di-tert-butyl-(R)-malate；di-tert-butyl 2-hydroxysuccinate；ditert-butyl (2R)-2-hydroxybutanedioate
• CAS: 157594-60-0
• 化学式: C₁₂H₂₂O₅
• 分子量: 246.304
• InChiKey: GINKKVHSVSLTAV-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.4±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.063±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl malate 在 sodium tetrahydroborate 、 dimethyl sulfide borane 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 silica gel 、 三乙胺 、 lithium bromide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 丁酮 为溶剂， 反应 67.5h， 生成 (R)-tert-butyl 3-phenylacetyloxy-4-[N,N-bis(2-tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)amino]butyrate
  参考文献：
  名称：

  在结构上与（L）-肉碱有关的新氮芥。

  摘要：

  通过（R）-苹果酸二叔丁酯的多步合成制备了模拟（L）-肉碱骨架的对映纯氮芥，并评估了其抗肿瘤特性。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(02)00458-3
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-2-thioxo-4,5-bis(tert-butyloxycarbonyl)-1,3-dioxolane 在 magnesium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 以32%的产率得到di-tert-butyl malate
  参考文献：
  名称：

  在结构上与（L）-肉碱有关的新氮芥。

  摘要：

  通过（R）-苹果酸二叔丁酯的多步合成制备了模拟（L）-肉碱骨架的对映纯氮芥，并评估了其抗肿瘤特性。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(02)00458-3

文献信息

• METHODS AND COMPOSITIONS FOR PREVENTING OPIOID ABUSE
  申请人：Waterville Valley Technologies, Inc.

  公开号：US20160326182A1

  公开（公告）日：2016-11-10

  Abuse-resistant opioid compounds, drug delivery systems, pharmaceutical compositions comprising an opioid covalently bound to a chemical moiety are provided. Methods of delivering an active ingredient to a subject and methods of preventing opioid abuse are also provided.

  提供了耐滥用的阿片类化合物、药物输送系统、含有阿片类药物与化学基团共价结合的制药组合物。还提供了将活性成分输送给受试者的方法以及预防阿片类药物滥用的方法。
• Formal Total Synthesis of (+)-Citrafungin A
  作者：Sammi Tsegay、Helmut Hügel、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1071/ch09182

  日期：——

  inhibitor (+)-citrafungin A 1 is described. The key steps include a selective vinyl anion addition of the anion derived from iodide 10 to the lactone 9 and lactonization/selective deprotection of the allylic alcohols 8 and 23 to afford the citrafungin lactone. Esterification with the isocitrate 6 afforded citrafungin A tetra-t-butyl ester 5 which completed the formal total synthesis.

  描述了真菌GGTase I抑制剂（+）-西拉芬净A 1的正式全合成。关键步骤包括将来自碘化物10的阴离子选择性乙烯基阴离子加到内酯9中，以及将烯丙醇8和23进行内酯化/选择性脱保护，以得到西他芬净内酯。酯化与异柠檬酸6得到citrafungin甲四吨丁基酯5即完成了正式的全合成。
• A Nuclearity‐Dependent Enantiodivergent Epoxide Opening via Enthalpy‐Controlled Mononuclear and Entropy‐Controlled Dinuclear (Salen)Titanium Catalysis
  作者：Shengxiao Li、Hui Zhu、Longfei Li、Wanjiao Chen、Jie Jiang、Zheng‐Wang Qu、Stefan Grimme、Yong‐Qiang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202309525

  日期：2023.9.11

  A nuclearity‐dependent enantiodivergent epoxide opening reaction has been developed, in which both antipodes of chiral alcohol products are selectively accessed by mononuclear (salen)Ti^III complex and its self‐assembled oxygen‐bridged dinuclear counterparts within the same stereogenic ligand scaffold. Kinetic studies based on the Eyring equation revealed an enthalpy‐controlled enantio‐differentiation mode in mononuclear catalysis, whereas an entropy‐controlled one in dinuclear catalysis. DFT calculations outline the origin of the enantiocontrol of the mononuclear catalysis and indicate the actual catalyst species in the dinuclear catalytic system. The mechanistic insights may shed a light on a strategy for stereoswichable asymmetric catalysis utilizing nuclearity‐distinct transition‐metal complexes.

  摘要 研究人员开发了一种核性依赖的对映异构环氧化物开环反应，在该反应中，手性醇产物的两个对映异构体均可在同一立体配体支架内通过单核（沙伦）TiIII 复合物及其自组装的氧桥双核对应物选择性地获得。基于艾林方程的动力学研究表明，在单核催化过程中，对映体分离模式是由焓控制的，而在双核催化过程中，对映体分离模式是由熵控制的。DFT 计算概述了单核催化中对映体控制的起源，并指出了双核催化体系中的实际催化剂种类。这些机理上的见解可能会为利用核性不同的过渡金属复合物进行立体不对称催化的策略提供启示。
• Methods and compositions for preventing opioid abuse
  申请人：Waterville Valley Technologies, Inc.

  公开号：US10226456B2

  公开（公告）日：2019-03-12

  Abuse-resistant opioid compounds, drug delivery systems, pharmaceutical compositions comprising an opioid covalently bound to a chemical moiety are provided. Methods of delivering an active ingredient to a subject and methods of preventing opioid abuse are also provided.

  提供了抗滥用阿片类化合物、给药系统、药物组合物，其中包含与化学分子共价结合的阿片类药物。此外，还提供了向受试者输送活性成分的方法和防止滥用阿片类药物的方法。
• Total Synthesis of Citrafungin A
  作者：Susumi Hatakeyama、Mumen F. A. Amer、Keisuke Takahashi、Jun Ishihara

  DOI：10.3987/com-06-s(k)44

  日期：——