二烯和
三烯的选择性加氢是制药和
化学工业中的重要过程。我们的小组先前曾报道,使用S-烷基
硫代
硫酸钠配体的
硫代
硫酸盐方案可以生成具有较低密度的链烷
硫醇
配体的催化活性Pd纳米颗粒(PdNP)。这种均相可溶的PdNP催化剂具有许多优点,例如通过Pd浸出产生的污染极少,并且易于分离和回收。此外,PdNP的高活性使反应可以在温和的条件,室温和大气压下完成。在此,研究了用辛
硫醇酯配体(C8 PdNP)封端的PdNP用于将共轭二烯选择性氢化为单烯。机理研究和高选择性催化结果证实了
硫醇盐配体对Pd表面
化学和电子性质的强烈影响。研究还提出了共轭二烯氢化的两个主要途径,氢的1,2-加成和1,4-加成。两种单氢化产物之间的选择性由底物的空间相互作用和产物的热力学稳定性控制。
三烯的催化加氢还导致几乎从西门烯和
月桂烯中定量形成单氢化产物,即分离出的二烯。两种单氢化产物之间的选择性由底物的空间相互作用和产物的热力学稳定