2,5-二己基-3,6-二（噻吩-2-基）吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4（2H，5H）-二酮 | 852435-01-9

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 2,5-二己基-3,6-二（噻吩-2-基）吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4（2H，5H）-二酮
• 英文名称: 2,5-dihexyl-3,6-di(thiophen-2-yl)-2,5-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-1,4-dione
• 英文别名: 2,5-Dihexyl-3,6-di(thiophen-2-yl)pyrrolo[3,4-c]pyrrole-1,4(2H,5H)-dione；2,5-dihexyl-1,4-dithiophen-2-ylpyrrolo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione
• CAS: 852435-01-9
• 化学式: C₂₆H₃₂N₂O₂S₂
• 分子量: 468.684
• InChiKey: HCEQHUGBHMKOMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  174 °C
• 沸点：
  664.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  97.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

制备方法与用途

应用广泛的一种化合物是2,5-二己基-3,6-二(噻吩-2-基)吡咯并[3,4-C]吡咯-1,4(2H,5H)-二酮，它可用作有机合成中间体和医药中间体，在实验室研发过程及化工生产中得到广泛应用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二己基-3,6-二（噻吩-2-基）吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4（2H，5H）-二酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以30 %的产率得到3,6-双(5-溴-2-噻吩)-2,5-二己基-2,5-二氢-吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  Alternative Functionalization of Hydrogen‐Bonded Diketopyrrolopyrrole Derivatives**

  摘要：

  摘要具有噻吩封端环的二酮吡咯并吡咯（DPP）衍生物被广泛用作有机电子学中的半导体。通过添加不同的电活性基团或扩展中心核的共轭作用，以及通过非共价相互作用调节其自组装，可以调整它们的光电特性。在 DPP 中加入氢键单元是改善有机太阳能电池性能和形态的一种有效策略。虽然 DPP 内酰胺的官能化和芳香族单元与噻吩环的偶联是调整此类衍生物性质的最常见程序，但用氢键基团修饰噻吩封端单元却是一项具有挑战性的合成任务。尽管存在这一困难，但在单核噻吩封端 DPP 衍生物的噻吩环中加入含酰胺的取代基可能会产生令人兴奋的结果，因为基于这些改性 DPP 的氢键 π 共轭体系的优势尚未得到深入探讨。本研究报告介绍了合成此类衍生物的有效方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300344
• 作为产物：
  描述：

  2-氰基噻吩 在 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 2,5-二己基-3,6-二（噻吩-2-基）吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4（2H，5H）-二酮
  参考文献：
  名称：

  DPP 锚定硝基硝基氧的合成和光诱导行为：多方面的方法

  摘要：

  了解和控制有机染料中的自旋动力学具有重要的科学和技术意义。 2,5-二氢吡咯并[4,3- c ]吡咯并-1,4-二酮衍生物（DPP）是许多领域中使用最广泛的染料之一，迄今为止，其研究仅限于闭壳分子。我们对与两个硝基硝基氧自由基共价连接的 DPP 衍生物 (DPP Th -NN 2 ) 进行了全面的联合实验和计算研究。合成、单晶 X 射线衍射研究、光物理性质、使用稳态和脉冲 EPR 建立的磁性质、快速自旋动力学以及使用密度泛函理论和 DPP Th -NN 电子结构和光谱性质的从头算方法的计算建模提出了2 个。 DPP Th -NN 2的单晶 X 射线衍射分析及其电子结构的计算模型表明，沿主链的有效共轭导致了明显的自旋极化转移。使用从头计算方法的计算预测，自由基中心通过 DPP Th的单线态基态存​​在弱交换相互作用，具有约 25 cm -1 (∼0.07 kcal mol -1 ) 的小单线态-三线态分裂

  DOI：

  10.1039/d4ra00916a

文献信息

• The Synthesis and Photophysical Properties of Weakly Coupled Diketopyrrolopyrroles
  作者：Michał Pieczykolan、James B. Derr、Amara Chrayteh、Beata Koszarna、John A. Clark、Olena Vakuliuk、Denis Jacquemin、Valentine I. Vullev、Daniel T. Gryko

  DOI：10.3390/molecules26164744

  日期：——

  Three centrosymmetric diketopyrrolopyrroles possessing either two 2-(2′-methoxyphenyl)benzothiazole or two 2-(2′-methoxyphenyl)benzoxazolo-thiophene scaffolds were synthesized in a straightforward manner, and their photophysical properties were investigated. Their emission was significantly bathochromically shifted as compared with that of simple DPPs reaching 650 nm. Judging from theoretical calculations performed with time-dependent density functional theory, in all three cases the excited state was localized on the DPP core and there was no significant CT character. Consequently, emission was almost independent of solvents’ polarity. DPPs possessing 2,5-thiophene units vicinal to DPP core play a role in electronic transitions, resulting in bathochromically shifted absorption and emission. Interestingly, as judged from transient absorption dynamics, intersystem crossing was responsible for the deactivation of the excited states of DPPs possessing para linkers but not in the case of dye bearing meta linker.

  三种具有两个2-(2'-甲氧基苯基)苯并噻唑或两个2-(2'-甲氧基苯基)苯并噁唑-噻吩骨架的中心对称的二酮吡咯烯被以直接的方式合成，并且研究了它们的光物理性质。与简单的DPP相比，它们的发射明显向红移，达到了650纳米。根据用时变密度泛函理论进行的理论计算，在所有三种情况下，激发态局限于DPP核心，并且没有明显的CT特性。因此，发射几乎不受溶剂极性的影响。具有DPP核心邻位2,5-噻吩单元的DPP在电子跃迁中发挥作用，导致吸收和发射向红移。有趣的是，根据瞬态吸收动力学的判断，跃迁系统交叉导致了具有对位连接子的DPP的激发态的失活，但在具有间位连接子的染料的情况下并非如此。
• Towards more sustainable synthesis of diketopyrrolopyrroles
  作者：Flavia Pop、Joshua Humphreys、Jesper Schwarz、Liam Brown、Ashmiani van den Berg、David B. Amabilino

  DOI：10.1039/c9nj01074b

  日期：——

  The alkylation of 1,4-diketo-3,6-arylpyrrolo[3,4-c]pyrroles (ArDPP) is one of the most important steps in the synthesis of soluble materials based on these molecules and the polymers derived from them (that are employed widely in putative organic solar cells). Here we report an improvement in their method of synthesis replacing habitual solvent and base. Compared with more usual conditions, we employed

  1,4-二酮-3,6-芳基吡咯并[3,4- c ]吡咯（ArDPP）的烷基化是基于这些分子和衍生自它们的聚合物合成可溶性材料的最重要步骤之一被广泛用于推定的有机太阳能电池中。在这里，我们报告了他们替代常规溶剂和碱的合成方法的改进。与更常用的条件相比，我们使用乙腈作为溶剂可提高产率或类似率，并且毒性和危险性废物更少，反应时间和温度更低，并且可以回收未反应的原料。与二甲基甲酰胺和N不同-甲基吡咯烷酮，是最常用的溶剂。我们的反应条件已在三种不同的ArDPP（Ar =噻吩，苯基和4-甲氧基苯基）上用各种直链和支链烷基试剂进行了测试。与已发表的报告相比，结果显示了相似且改进的结果，同时在许多情况下减少了反应的浪费和危害，并简化了产物的纯化。总体而言，该方法对环境的影响较小，具有更高的成本效益，并且不需要使用干燥溶剂或惰性气氛。
• Self-Assembly of Chiral-at-End Diketopyrrolopyrroles: Symmetry Dependent Solution and Film Optical Activity and Photovoltaic Performance
  作者：Paul A. Hume、James P. Monks、Flavia Pop、E. Stephen Davies、Roderick C. I. MacKenzie、David B. Amabilino

  DOI：10.1002/chem.201802610

  日期：2018.9.25

  shown that a chiral C2 symmetric molecule assembles in solution giving a strong circular dichroic signal while as a film this optical activity is nulled, whereas an asymmetric homologue is most optically active as a thin film. The X‐ray crystal structure of the asymmetric compound shows a polar order of the molecules that might explain this observation. The lack of optical activity in solution is very

  已合成手性噻吩-二酮基吡咯并吡咯衍生物，以研究立体化学和对称性作为通过影响这些纯有机材料的自组装来调节性质的手段的潜力。特别地，使用二酮吡咯并吡咯的衍生物是因为它们已被证明对染料特别是有机太阳能电池有兴趣。天然产物myrtenal用作立体化学的来源，是通过带有噻吩的吡啶鎓盐的Kröhnke反应引入的，而二酮吡咯并吡咯则是通过Suzuki偶联制备的，该手性部分的一端和两端均如此。吸收光谱法和电化学证实了该化合物对光伏器件的潜在适用性。由化合物形成的纳米结构已通过圆二色谱在溶液和薄膜中进行了探测。表明手性C 2对称分子在溶液中组装，产生强的圆形二向色性信号，而作为薄膜，该光学活性无效，而不对称同系物作为薄膜的光学活性最高。不对称化合物的X射线晶体结构显示了分子的极性顺序，可以解释这一现象。溶液中缺乏光学活性很可能是该化合物的高溶解度的结果。结果证实了圆二色性光谱对生色团间组织的敏感性，而可见光
• 端基含联[n]炔基的吡咯并吡咯二酮化合物及 其应用
  申请人：北京印刷学院

  公开号：CN106478640B

  公开（公告）日：2019-03-26

  本发明涉及一种端基含联[n]炔基的吡咯并吡咯二酮化合物及其应用，该化合物结构通式如下：其中R1为直链烷烃或支链烷烃，R2为H原子、三甲基硅基、直链烷烃或支链烷烃，n为大于等于1的整数。所述端基含联[n]炔基的吡咯并吡咯二酮化合物可广泛地应用于有机发光二极管、场效应管和太阳能电池中。
• 端基含联[n]炔基的吡咯并吡咯二酮化合物的 制备方法
  申请人：北京印刷学院

  公开号：CN106478656B

  公开（公告）日：2019-04-02

  明涉及一种端基含联[n]炔基的吡咯并吡咯二酮化合物的制备方法，所述化合物由3，6‑二(噻吩‑2‑基)吡咯并[3，4‑c]吡咯‑1，4‑二酮(DPP)与含有联[n]炔基团的小分子通过化学反应合成，其中n为大于等于1的整数，所有制备方法包括两种方式：制备方法(一)由端炔‑DPP衍生物与1‑炔烷烃发生格拉泽偶联反应，可得到n＝1，2的目标产物；制备方法(二)由可溶性二溴代DPP衍生物与联[n]炔烷烃发生Cadiot‑Chodkiewicz偶联反应，可较高产率合成n≥2的目标产物；得到的化合物可广泛地应用于有机发光二极管、场效应管和太阳能电池中。