硅烷,三(1-甲基乙基)[(3-甲基-2-呋喃基)氧代]- | 176041-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 硅烷,三(1-甲基乙基)[(3-甲基-2-呋喃基)氧代]-
• 英文名称: triisopropyl((3-methylfuran-2-yl)oxy)silane
• 英文别名: 2-(triisopropylsiloxy)-3-methyl-furan；2-(triisopropylsiloxy)-3-methylfuran；3-methyl-2-(triisopropylsiloxy)furan；3-methyl-2-triisopropylsilyloxyfuran；2-(trisopropylsiloxy)-3-metylfuran；(3-Methylfuran-2-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 176041-42-2
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂Si
• 分子量: 254.445
• InChiKey: JNRYZCUIZAUDQH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.9±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.904±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.14
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硅烷,三(1-甲基乙基)[(3-甲基-2-呋喃基)氧代]- 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以157.8 mg的产率得到3-甲基-2(5H)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  General, Regiodefined Access to α-Substituted Butenolides through Metal−Halogen Exchange of 3-Bromo-2-silyloxyfurans. Efficient Synthesis of an Anti-inflammatory Gorgonian Lipid

  摘要：

  A variety of alpha-substituted butenolides were efficiently prepared from 3-bromo-2-triisopropylsilyloxyfuran via lithium-bromine exchange and in situ quench with carbon or heteroatom electrophiles. The inherent flexibility of this methodology is illustrated by a short and efficient synthesis of an anti-inflammatory marine natural product.

  DOI：

  10.1021/jo8015924
• 作为产物：
  描述：

  柠康酸酐 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 硅烷,三(1-甲基乙基)[(3-甲基-2-呋喃基)氧代]-
  参考文献：
  名称：

  钯和铜催化的甲硅烷氧基呋喃与二芳基碘鎓盐的γ-芳基化反应的比较研究

  摘要：

  已经通过钯或铜催化的偶合反应，使用各种不对称的高价二芳基碘鎓盐，对取代的甲硅烷基活化的丁烯内酯的γ-芳基化进行了研究，产生了有趣的反应趋势。温和的催化条件和偶联配偶体的可变性为寻求含芳基内酯的天然产物提供了合成上有用的组成部分，并实现了多样化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.02.042

文献信息

• Mukaiyama-Michael Reactions with<i>trans</i>-2,5-Diarylpyrrolidine Catalysts: Enantioselectivity Arises from Attractive Noncovalent Interactions, Not from Steric Hindrance
  作者：Eeva K. Kemppainen、Gokarneswar Sahoo、Antti Piisola、Andrea Hamza、Bianka Kótai、Imre Pápai、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.201304240

  日期：2014.5.12

  the predicted and observed stereoselectivities. The analysis of intermolecular forces reveals that the enantioselectivity is mostly due to stabilizing noncovalent interactions between the reacting partners, not due to steric hindrance. The role of attractive noncovalent interactions in enantioselective catalysis may be underappreciated.

  反式2,5-二苯基吡咯烷催化的对映选择性Mukaiyama-Michael反应的范围已扩大到包括α-和β-取代的Enals。但是，由于催化剂的空间位阻不是很强，因此观察到的对映选择性的合理化还远远不够。进行DFT计算以合理化观察到的立体选择性。作为C过渡态定位亚胺中间体和甲硅烷氧基呋喃之间的C键形成，并用它们的相对能量估算立体选择性数据。我们在预测和观察到的立体选择性之间发现了极好的一致性。分子间力的分析表明，对映选择性主要是由于稳定了反应伙伴之间的非共价相互作用，而不是由于空间位阻。有吸引力的非共价相互作用在对映选择性催化中的作用可能未被充分认识。
• Total Synthesis of the <i>Schisandraceae</i> Nortriterpenoid Rubriflordilactone A
  作者：Guilhem Chaubet、Shermin S. Goh、Mujahid Mohammad、Birgit Gockel、Marie-Caroline A. Cordonnier、Hannah Baars、Andrew W. Phillips、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/chem.201703229

  日期：2017.10.9

  Full details of the total synthesis of the Schisandraceae nortriterpenoid natural product rubriflordilactone A are reported. Palladium- and cobalt-catalyzed polycyclizations were employed as key strategies to construct the central pentasubstituted arene from bromoendiyne and triyne precursors. This required the independent assembly of two AB ring aldehydes for combination with a common diyne component

  报道了五味子科降三萜类天然产物 rubriflordilactone A 的全合成细节。钯和钴催化的多环化被用作从溴戊二炔和三炔前体构建中心五取代芳烃的关键策略。这需要独立组装两个AB环醛以与共同的二炔组分结合。人们探索了许多模型系统来研究这两种方法，并建立了具有挑战性的苯并吡喃和丁烯内酯环的安装路线。
• Total Synthesis of (+)-Rubriflordilactone A
  作者：Shermin S. Goh、Guilhem Chaubet、Birgit Gockel、Marie-Caroline A. Cordonnier、Hannah Baars、Andrew W. Phillips、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/anie.201506366

  日期：2015.10.19

  Two enantioselective total syntheses of the nortriterpenoid natural product rubriflordilactone A are described, which use palladium‐ or cobalt‐catalyzed cyclizations to form the CDE rings, and converge on a late‐stage synthetic intermediate. These key processes are set up through the convergent coupling of a common diyne component with appropriate AB‐ring aldehydes, a strategy that sets the stage for

  描述了去甲三萜类天然产物 rubriflordilactone A 的两种对映选择性全合成，它们使用钯或钴催化的环化形成 CDE 环，并收敛于后期合成中间体。这些关键过程是通过常见的二炔组分与适当的AB环醛的聚合偶联而建立的，这一策略为该天然产物家族其他成员的合成探索奠定了基础。
• Cyclopropanation of (E)-Dehydroaspartic Acid Esters with Furan Derivatives: The Synthesis of Highly Functionalized α-2,3-Methanoamino Acid Esters
  作者：Tetsuro Shinada、Atsushi Manabe、Ryotaro Matsumoto

  DOI：10.1055/s-0034-1380812

  日期：——

  Highly functionalized α-2,3-methanoamino acid esters were prepared by the cyclopropanation of dehydroaspartic acid esters with 2-methoxyfuran or 2-siloxyfuran derivatives. These reactions proceed smoothly in the absence of any catalysts, bases, additives, or solvents.

  通过脱氢天冬氨酸酯与 2-甲氧基呋喃或 2-甲硅烷氧基呋喃衍生物的环丙烷化反应制备了高度官能化的 α-2,3- 甲氨基酸酯。这些反应在没有任何催化剂、碱、添加剂或溶剂的情况下顺利进行。
• Applications of Vinylogous Mannich Reactions. Total Syntheses of the <i>Ergot</i> Alkaloids Rugulovasines A and B and Setoclavine
  作者：Spiros Liras、Christopher L. Lynch、Andrew M. Fryer、Binh T. Vu、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja010577w

  日期：2001.6.1

  Concise syntheses of the Ergot alkaloids rugulovasine A (3a), rugulovasine B (3b), and setoclavine (2) have been completed by strategies that feature inter- and intramolecular vinylogous Mannich reactions as the key steps. Thus, the first synthesis of 3a,b commenced with the conversion of the known indole 17 into 24 via the addition of the furan 22 to the iminium ion 21, which was generated in situ

  麦角生物碱 rugulovasine A (3a)、rugulovasine B (3b) 和 setoclavine (2) 的简明合成已通过以分子间和分子内乙烯基曼尼希反应为关键步骤的策略完成。因此，3a,b 的第一次合成开始于通过将呋喃 22 添加到亚胺离子 21 中，将已知的吲哚 17 转化为 24，亚胺离子 21 是由醛 19 原位生成的。 24 被新型 S 环化(RN)1 反应，然后除去 N-苄基，得到 3a 和 3b 的混合物 (1:2)。在这些生物碱的替代方法中，联芳基 35 用 DIBAL-H 还原得到中间体亚胺，该亚胺通过分子内乙烯基曼尼希加成进行自发环化，得到 36a,b。衍生的氨基甲酸苄酯 37a 的 N-甲基化，b 随后进行全局脱保护得到 rugulovasines A 和 B (3a,b) 的混合物 (2:1)。然后使用密切相关的分子内乙烯基曼尼希反应从联芳基 41