2,5-二甲基-3,4-二(1-甲基乙基)-3-己烯 | 7090-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2,5-二甲基-3,4-二(1-甲基乙基)-3-己烯
• 英文名称: Tetraisopropylethylene
• 英文别名: diisopropylidene diisopropane；3,4-diisopropyl-2,5-dimethyl-hex-3-ene；tetraisopropylethene；3-Hexene, 2,5-dimethyl-3,4-bis(1-methylethyl)-；2,5-dimethyl-3,4-di(propan-2-yl)hex-3-ene
• CAS: 7090-88-2
• 化学式: C₁₄H₂₈
• 分子量: 196.376
• InChiKey: CHUZFFSJMAKRES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119.5-121.0 °C
• 沸点：
  234.9±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.772±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二甲基-3,4-二(1-甲基乙基)-3-己烯 在 硫酸 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4,4-diisopropyl-2,5-dimethyl-hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of tetraisopropylethane and tetracyclopropylethane, and generation of the pentacyclopropylethyl carbocation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00365a022
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基-3-戊酮 在 萘 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以59%的产率得到2,5-二甲基-3,4-二(1-甲基乙基)-3-己烯
  参考文献：
  名称：

  使用金属芳烃作为TiCl（3）的有效有机还原剂生成反应性低价钛物种：在有机合成中的应用。

  摘要：

  对金属芳烃体系用作TiCl（3）的有机还原剂的全面研究已产生一种高效的方法，用于生成高反应性的低价钛（LVT）试剂。可以通过回流亚化学计量量的芳烃，TiCl（3）和Li / Mg在THF或DME中的混合物来制备活化的钛物质。在筛选的LVT试剂中，TiCl（3）-Li-萘-THF（试剂I）最适合羰基与烯烃的偶联。与常规方法相比，该试剂可以在较低的温度下并且在大大减少的时间内对芳族和脂族底物进行麦克默里烯化。LVT试剂制备方法的细微变化影响了烯烃的立体异构率。

  DOI：

  10.1021/jo001586a

文献信息

• Reactions of Aliphatic Ketones R2CO (R=Me, Et,iPr, andtBu) with the MCl4/Li(Hg) System (M=U or Ti): Mechanistic Analogies between the McMurry, Wittig, and Clemmensen Reactions
  作者：Claude Villiers、Michel Ephritikhine

  DOI：10.1002/1521-3765(20010716)7:14<3043::aid-chem3043>3.0.co;2-d

  日期：2001.7.16

  system (M = U, Ti) at 20 degrees C revealed significant differences. For R = Me, the reaction proceeded exclusively (M = U) or preferentially (M = Ti) via a metallopinacol intermediate resulting from dimerization of ketyl radicals. Pinacol was liberated by hydrolysis, and tetramethylethylene was obtained after further reduction at 65 degrees C. For R=iPr, formation of iPr2C=CiPr2 as the only coupling

  酮R2CO（R = Me，Et，iPr，tBu）与MCl4 / Li（Hg）系统（M = U，Ti）在20摄氏度下反应的产物分析显示出显着差异。对于R ＝ Me，反应仅通过（由酮基的二聚化产生的）金属麦草醇中间体进行（M ＝ U）或优选地（M ＝ Ti）进行。通过水解释放出频哪醇，并在65℃进一步还原后获得四甲基乙烯。对于R = iPr，形成iPr2C = CiPr2作为唯一的偶联产物，该烯烃不通过还原松果磺酸铀[U] -OCR2CR2O来生产-[U]（R = iPr）在20摄氏度时，相应的松果酸钛对松碳CC键断裂的不稳定性表明，iPr2CO的还原偶联并未通过酮基的二聚作用进行。2的形成 4-二甲基-2-戊烯有利于酮基的脱氧还原而产生的类胡萝卜素中间体。这些结果表明，对于位阻酮，McMurry反应可以看作是类似Wittig的烯化反应。对于R ＝ tBu，没有获得偶联产物，并且烷烃tBu2CH2是主要产物。类胡萝卜素物质[M]
• Activation of Low-Valent Titanium Reagents with Iodine:  Facile Low-Temperature McMurry Reaction and <i>N</i>/<i>O</i>-Debenzylation/Deallylation
  作者：Sanjay Talukdar、Sandip K. Nayak、Asoke Banerji

  DOI：10.1021/jo971751v

  日期：1998.7.1

  A highly reactive, low-valent titanium (LVT) reagent has been prepared by the addition of substoichiometric amounts of iodine, to the LVT species generated by Rieke's method (TiCl3-Li-THF). While the conventional McMurry reaction requires high temperatures and prolonged reaction times for the generation of olefins, the present activated LVT reagent is able to effect the reductive coupling of aliphatic as well as aromatic carbonyls to the corresponding olefins at lower temperatures and much reduced reaction times. The protocol is also useful for the intramolecular coupling reactions leading to the one-step synthesis' of heterocycles. The temperature-controlled McMurry reaction provides enhanced diastereoselectivity and features an excellent chemoselectivity. In addition to the McMurry reaction, other SET-induced carbon-heteroatom (O, N) bond cleavages can also be carried out with the activated reagent at a fast rate and at a low temperature in high yields.
• New Insights into the Mechanism of the McMurry Reaction
  作者：Claude Villiers、Michel Ephritikhine

  DOI：10.1002/anie.199723801

  日期：1997.11.14

  Not only pinacolate intermediates appear in McMurry reactions of aliphatic ketones R2CO (R = Me, Et, iPr) with MCl4Li(Hg) (M = Ti, U) [Eq. (1)]. Rather, carbenoid species must also be considered. This conclusion was drawn from an exact analysis of the reaction products as well as control experiments with pinacol derivatives. equation image
• Titanium-induced reductive coupling of carbonyls to olefins
  作者：John E. McMurry、Michael P. Fleming、Kenneth L. Kees、Larry R. Krepski

  DOI：10.1021/jo00411a002

  日期：1978.8
• Synthesis of heavily substituted cyclopropylethylenes by titanium(0)catalyzed cross-coupling of ketones. Restricted rotation in 1,1-dicyclopropyl-2,2-di(2-propyl)ethylene
  作者：Shinya Nishida、Fumio Kataoka

  DOI：10.1021/jo00402a038

  日期：1978.4

表征谱图