2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是农药氟虫腈的关键中间体。氟虫腈的化学名是5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑,商品名为锐劲特,是由法国罗纳-普朗克公司于1987至1989年开发研制,并在1992年在我国登记的高效杀虫剂。
用途2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是合成锐劲特的关键中间体,是一种微显黄色的晶体,容易与酸结合生成相应的盐。锐劲特(Fipronil)是由法国罗纳–普朗克公司于1989年开发成功的新型吡唑类广谱杀虫剂。
合成方法以4-氯三氟甲基苯为原料,经过胺化和氯化两步反应制得产品。第一步胺化是在高压釜中依次加入4-氯三氟甲基苯、氯化亚铜、氟化钾、氨气和甲醇,搅拌升温至190-200℃并保温6小时后,减压蒸馏得到4-三氟甲基苯胺;第二步氯化是将4-三氟甲基苯胺溶于冰醋酸中,在60℃下通入氯气反应。该方法的第一步胺化反应转化率很低。
制备 3-氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯的制备向反应釜中加入3,4-二氯-5-硝基三氟甲苯600Kg,密闭反应釜并用氮气置换。开启搅拌后逐渐升温至160℃,通入氨气至通入量到125Kg时,取样检测3,4-二氯-5-硝基三氟甲苯含量降至0.5%。降温至80℃以下后放空氨气到尾气回收装置,并用水洗涤两次(每次200Kg),所得物料为544Kg(含量99.2%,水分0.5%,收率98.0%)。
2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备向氯化釜中加入3-氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯1200Kg,密闭反应釜并用氮气置换。开启搅拌后逐渐升温至50℃,通入氯气控制温度在70-80℃之间直至通入量达到407Kg时,取样检测合格(3-氯-4-氨基-5-硝基三氟甲苯含量降至0.5%)。降温到30℃以下后放空氯气到尾气回收装置,并用水洗涤四次(每次200Kg),经减压脱水和蒸馏得到1090Kg的物料(含量99.0%,水分0.5%,收率95.0%)。
化学性质2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是一种淡黄色固体,不溶于水但可溶于乙醇、甲苯、氯化苯和二氯乙烷等有机溶剂。
用途2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺用作农药中间体。其制备方法通常是以4-三氟甲基苯胺为原料,制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。将50.0g 4-三氟甲基苯胺放入500mL反应瓶中,加入100mL冰醋酸开动搅拌升温至60℃,通入氯气并用气相色谱跟踪原料含量降至≤0.5%时停止反应。冷却后过滤、水洗得到的固体产物即为2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺,其纯度为98%。
另一种方法是将对氯三氟甲苯在180℃与二甲基甲酰胺(DMF)存在下反应24小时,并在光照条件下通入氯气得到产品。
中文名称 | 英文名称 | CAS号 | 化学式 | 分子量 |
---|---|---|---|---|
3-氯-4-氨基三氟甲苯 | 2-chloro-4-(trifluoromethyl)aniline | 39885-50-2 | C7H5ClF3N | 195.572 |
—— | 2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline | 156639-47-3 | C8H6Cl2F3N | 244.044 |
2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼 | 2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl hydrazine | 86398-94-9 | C7H5Cl2F3N2 | 245.031 |
(2-氯-4-三氟甲基-苯基)-甲基-胺 | 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline | 689300-85-4 | C8H7ClF3N | 209.598 |
—— | 2-chloro-4-trifluoromethyl-N,N-dimethylaniline | 156639-45-1 | C9H9ClF3N | 223.625 |
3,4,5-三氯三氟甲苯 | 1-trifluoromethyl-3,4,5-trichlorobenzene | 50594-82-6 | C7H2Cl3F3 | 249.447 |
3,4-二氯三氟甲苯 | 1,2-dichloro-4-(trifluoromethyl)benzene | 328-84-7 | C7H3Cl2F3 | 215.002 |
3-氨基-4-氯三氟甲苯 | 3-Amino-4-chlorobenzotrifluoride | 121-50-6 | C7H5ClF3N | 195.572 |
—— | 2,6-dichloro-4-trichloromethylaniline | —— | C7H4Cl5N | 279.38 |
对三氟甲基苯胺 | 4-Trifluoromethylaniline | 455-14-1 | C7H6F3N | 161.127 |
2,4,5-三氯三氟甲苯 | 2,4,5-trichloro-1-(trifluoromethyl)benzene | 56148-83-5 | C7H2Cl3F3 | 249.447 |
中文名称 | 英文名称 | CAS号 | 化学式 | 分子量 |
---|---|---|---|---|
2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼 | 2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl hydrazine | 86398-94-9 | C7H5Cl2F3N2 | 245.031 |
—— | 2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenylisocyanat | 51488-24-5 | C8H2Cl2F3NO | 256.011 |
2-叠氮基-1,3-二氯-5-(三氟甲基)苯 | 2-azido-1,3-dichloro-5-(trifluoromethyl)benzene | 133152-04-2 | C7H2Cl2F3N3 | 256.014 |
—— | [(2,6-Dichloro-4-trifluoromethyl-phenyl)-hydrazono]-acetonitrile | 502849-56-1 | C9H4Cl2F3N3 | 282.052 |
3,5-二氯三氟甲苯 | 1,3-dichloro-5-(trifluoromethyl)benzene | 54773-20-5 | C7H3Cl2F3 | 215.002 |
乙酰胺,N-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]- | N-acetyl-2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline | 132897-80-4 | C9H6Cl2F3NO | 272.054 |
3,4,5-三氯三氟甲苯 | 1-trifluoromethyl-3,4,5-trichlorobenzene | 50594-82-6 | C7H2Cl3F3 | 249.447 |
—— | N-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-2,2,2-trifluoroacetoimidoyl chloride | 185315-27-9 | C9H2Cl3F6N | 344.471 |
1,3-二氯-2-碘-5-(三氟甲基)苯 | 1,3-dichloro-2-iodo-5-(trifluoromethyl)benzene | 175205-56-8 | C7H2Cl2F3I | 340.899 |
4-溴-3,5-二氯三氟甲苯 | 2-bromo-1,3-dichloro-5-(trifluoromethyl)benzene | 118754-53-3 | C7H2BrCl2F3 | 293.898 |
3,5-二氯-4-氟三氟甲苯 | 1,3-dichloro-2-fluoro-5-(trifluoromethyl)benzene | 77227-81-7 | C7H2Cl2F4 | 232.992 |