2,6-di-tert-butyl-4-chloromethylenecyclohexa-2,5-dienone | 30829-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-chloromethylenecyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-chloromethylene-2,6-di-tert-butylcyclohexadiene-2,5-dione；2,6-ditertbutyl-4-(chloromethylidene)cyclohexa-2,5-dienone；α-Chlor-2,6-di-tert.butylmethylenchinon；4-(chloromethylene)-2,6-di-tert-butylcyclohexa-2,5-dien-1-one；4-chloromethylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadiene-1-one；4-Chloromethylene-2,6-di-t-butylcyclohexa-2,5-dien-1-one；2,6-ditert-butyl-4-(chloromethylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 30829-30-2
• 化学式: C₁₅H₂₁ClO
• 分子量: 252.784
• InChiKey: BYHNERCEEAXCJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  58-61 °C
• 沸点：
  322.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-chloromethylenecyclohexa-2,5-dienone 在 亚磷酸三乙酯 作用下， 反应 2.0h， 以63%的产率得到3,3,5,5-四-叔-丁基-4,4-芪醌
  参考文献：
  名称：

  PIII 酸的酯与 2,6-二叔丁基-4-氯亚甲基环己-2,5-二烯酮的反应

  摘要：

  PIII 酸酯与 2,6-二叔丁基-4-氯亚甲基环己-2,5-二烯酮的反应导致磷酸化磷叶立德、3,3',5,5'-四叔丁基芪醌的形成和二磷酸化位阻酚。提出了通过甜菜碱和磷叶立德结构的主要关键中间体形成这些产品的方案。

  DOI：

  10.1007/s11172-016-1682-7
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醛 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,6-di-tert-butyl-4-chloromethylenecyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  使用醌甲基化物衍生物的高度E选择性和有效合成抗关节炎药物候选S-2474。

  摘要：

  我们已经开发了一种抗关节炎候选药物（E）-（5）-（3,5-二叔丁基-4-羟基亚苄基）-2-乙基-1,2-异噻唑烷-1的有效且E选择性的合成，1-二氧化物（S-2474； 1），其中使用α-甲氧基-对-醌甲基化物作为关键中间体。据揭示，α-甲氧基-对醌甲基化物等同于对羟基保护的苯甲醛。它与α-磺酰基碳负离子平稳反应，生成1,6-加成中间体，可在存在碱的情况下将其进一步加工成S-2474。该步骤以优异的收率得到了亚苄基双键上几乎为单一异构体的S-2474，因此是适用于大规模合成的非常实用的方法。详细的机械方面进行了研究和讨论。

  DOI：

  10.1021/jo0106795

文献信息

• Visible-light mediated trifluoromethylation of p-quinone methides by 1,6-conjugate addition using pyrylium salt as organic photocatalyst
  作者：Krishna Gopal Ghosh、Palasetty Chandu、Santanu Mondal、Devarajulu Sureshkumar

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.029

  日期：2019.8

  transition metal free visible light mediated organo photoredox catalyzed trifluoromethylation of p-quinone methides (p-QMs) to construct fluoro-analogs of dichlorodiphenyltrichloroethane (DDT) is reported using a bench stable, inexpensive Langlois reagent as a trifluoromethyl radical source. This protocol could generate a benzylic C(sp3)-CF3 bond with excellent yield under mild reaction conditions using 1,6-conjugate

  据报道，使用台式稳定，廉价的Langlois试剂作为三氟甲基自由基源，无过渡金属的可见光介导的有机光氧化还原催化对苯二甲酰甲基三氟甲基化（p- QMs）以构建二氯二苯基三氯乙烷（DDT）的类似物。该方案可以在不存在任何外部添加剂的情况下，使用三氟甲基自由基的1,6-共轭加成/芳构化，在温和的反应条件下以优异的收率生成苄基C（sp 3）-CF 3键。此外，我们证明了该反应的二三氟甲基化和克级合成。
• Ammonium Chloride-Mediated Trifluoromethylthiolation of <i>p</i>-Quinone Methides
  作者：Debabrata Das、Krishna Gopal Ghosh、Palasetty Chandu、Devarajulu Sureshkumar

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01752

  日期：2020.11.6

  Ammonium chloride-mediated trifluoromethylthiolation of p-quinone methides is reported using inexpensive and bench stable AgSCF3 as a nucleophilic trifluoromethylthiolating (-SCF3) reagent. This method is an efficient strategy for the construction of the benzylic C(sp3)–SCF3 bond to synthesize trifluoromethylthio-diarylmethane derivatives by 1,6-conjugate addition/aromatization under mild reaction

  据报道，氯化铵介导的对醌甲基三氟甲基硫醇化反应使用廉价且稳定的AgSCF 3作为亲核三氟甲基硫醇化（-SCF 3）试剂。该方法是一种有效的策略，用于在不需任何金属催化剂，氧化剂或添加剂的条件下，通过温和的反应条件下的1,6-共轭加成/芳构化，构建苄基C（sp 3）–SCF 3键以合成三氟甲硫基二芳基甲烷衍生物。这是对-醌甲基三氟甲基硫醇化的首次报道。另外，证明了δ-氯-对-醌甲基化物的二-三氟甲基硫醇化和可扩展性。
• 2,4,6-substituted phenol derivatives
  申请人：Shionogi & Co., Ltd.

  公开号：US05093363A1

  公开（公告）日：1992-03-03

  A 2,4,6-substituted phenol having the formula (I): ##STR1## wherein X is S or CH.sub.2 ; R.sup.1 and R.sup.2 are the same or different from each other and each is a lower alkyl group; R.sup.3 is a group of the formula: ##STR2## in which R.sup.4 is hydrogen atom or a lower alkyl group; R.sup.5 and R.sup.6 are the same or different from each other and each is hydrogen atom, a lower alkyl group, or a phenyl group which may be substituted, or a pharmaceutically acceptable salt thereof is useful as an active agent in a pharmaceutical composition. The pharmaceutical composition comprises a therapeutically effective amount of a compound having the formula (I), as an effective ingredient, in association with a pharmaceutically acceptable substantially nontoxic carrier or excipient. The pharmaceutical composition can be useful in the treatment of lipemia of mammals. Additionally the compounds can be used as antiatherosclerotic agents and antilipenic agents.

  一种具有以下式(I)的2,4,6-取代酚：##STR1## 其中X为S或CH.sub.2；R.sup.1和R.sup.2相同或不同且均为较低的烷基基团；R.sup.3为以下式的基团：##STR2## 其中R.sup.4为氢原子或较低的烷基基团；R.sup.5和R.sup.6相同或不同且均为氢原子、较低的烷基基团或可能被取代的苯基团，或其药学上可接受的盐在制药组合物中作为有效成分是有用的。所述制药组合物包括具有式(I)的化合物的治疗有效量作为有效成分，与药学上可接受的基本无毒载体或赋形剂相关联。所述制药组合物可用于治疗哺乳动物的脂质血症。此外，这些化合物可用作抗动脉粥样硬化药物和抗脂肪药物。
• Method for producing benzylidene derivatives
  申请人：Shionogi & Co., Ltd.

  公开号：US05463052A1

  公开（公告）日：1995-10-31

  A selective and high-yield method is described for producing stereoisomeric benzylidene derivatives of the formula III: ##STR1## wherein R.sup.1 and R.sup.2 each independently is lower alkyl, lower alkoxy or halogen; Y is SO.sub.2, SO or CO; --A-- is optionally substituted lower alkylene; --B-- is --CH.sub.2 -- or --O--; or --A-- and --B-- taken together may form optionally substituted phenylene or optionally substituted lower alkenylene; and R is hydrogen, optionally substituted lower alkyl, cycloalkyl, lower alkoxy, hydroxy, optionally substituted aryl, optionally substituted arylalkyl; optionally substituted arylalkyloxy, heterocyclic ring or N-protecting groups, which comprises reacting a compound of the formula I: ##STR2## wherein R.sup.1 and R.sup.2 are as defined above and X is lower alkoxy or halogen with a compound of the formula II: ##STR3## wherein Y, --A--, --B-- and R are as defined above in the presence of a base.

  本文描述了一种选择性和高产率的方法，用于制备公式III的立体异构苯甲醛衍生物：##STR1## 其中R.sup.1和R.sup.2各自独立地是较低的烷基，较低的烷氧基或卤素; Y为SO.sub.2，SO或CO; --A--是可选的取代较低的烷基; --B--是--CH.sub.2--或--O--; 或--A--和--B--一起可以形成可选的取代苯基或可选的取代较低烯基; 而R是氢，可选择取代的较低烷基，环烷基，较低烷氧基，羟基，可选择取代的芳基，可选择取代的芳基烷基; 可选择取代的芳基烷氧基，杂环环或N-保护基，其包括在碱存在下将公式I的化合物：##STR2## 其中R.sup.1和R.sup.2如上所定义，X为较低的烷氧基或卤素，与公式II的化合物反应：##STR3## 其中Y，--A--，--B--和R如上所定义。
• Study of the reaction of 4-chloromethylene-2,6-di-tert-butylcyclohexa-2,5-dien-1-one with the P(III) acids esters
  作者：M. B. Gazizov、R. K. Ismagilov、L. P. Shamsutdinova、R. F. Karimova、O. G. Sinyashin

  DOI：10.1134/s1070363212020089

  日期：2012.2

  The main stable products of the reactions 4-chloromethylene-2,6-di-tert-butylcyclohexa-2,5-dien-1-one with triethyl phosphite and ethyl diphenylphosphinite are the phosphorylated phosphorus ylides, 3,3',5,5'-tetra-tert-butylstilbenequinone, and biphosphorylated sterically hindered phenols.