aculeatin A | 326794-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: aculeatin A
• 英文别名: (2R,4R,6R)-4-hydroxy-2-tridecyl-1,7-dioxadispiro[5.1.5.2]pentadeca-9,12-dien-11-one；(2R,4R,6R)-2-hydroxy-4-tridecyl-5,7-dioxadispiro[5.1.58.26]pentadeca-9,12-dien-11-one
• CAS: 326794-05-2
• 化学式: C₂₆H₄₂O₄
• 分子量: 418.617
• InChiKey: UAFRNLHPKTXIOW-DGWZTRNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  575.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  aculeatin A 在 吡啶 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以20 mg的产率得到(4R,6R)-4-tridecyl-5,7-dioxadispiro[5.1.58.26]pentadeca-9,12-diene-2,11-dione
  参考文献：
  名称：

  来自砂仁的 aculeatins A 和 B 的天然和半合成衍生物的潜在抗癌活性。

  摘要：

  在印度尼西亚收集的砂仁叶的己烷和 CHCl 3 可溶性提取物的活性引导分馏导致分离出三种新的二恶二螺缩酮型 (3-5) 和两种新的氧杂螺酮缩酮型 (6 和 7) 衍生物。制备了母体化合物 aculeatins A (1) 和 B (2) 的九种半合成衍生物（1a-1h 和 2a）。所有分离物和半合成化合物都针对一小部分人细胞系进行了测试。其中，aculeatin A (1; ED 50 0.2-1.0 microM) 被发现是所测试化合物中最具细胞毒性的化合物之一，并在体内中空纤维试验中进行了进一步评估；发现它对以 6.25、12.5、25 和 50 mg/kg 的剂量腹膜内植入的 MCF-7（人乳腺癌）细胞具有活性。然而，

  DOI：

  10.1021/np070584j
• 作为产物：
  描述：

  (5R,7R)-5,7-dihydroxy-1-(4-hydroxyphenyl)icosan-3-one 在 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 aculeatin A
  参考文献：
  名称：

  Diastereodivergent Strategies for the Synthesis of Homochiral Aculeatins

  摘要：

  We report concise and stereocontrolled syntheses of aculeatins (-)-A, (+)-B, (+)-D, and (+)-6-epi-D. Diastereodivergent 1,3-inductions in Mukaiyama aldol coupling contribute to reduce steps and to increase flexibility with reactants having sterically restricted proximal substituents (i.e., CH2), involving either a good anti or a moderate syn 1,3-induction, depending on the nature of protecting group (P). In addition, the 3,5-syn-diol-ketone resulting from concomitant deprotection of the beta-alkoxy (Tr = trityl) group proves to be remarkably stable whereas the 3,5-anti diastereoisomer cyclizes spontaneously to the corresponding tetrahydropyran hemiketal, thus enabling a useful and facile separation. The second part of our study is devoted to improving the yield and the diastereoselectivity of the final phenolic oxidation reaction leading to aculeatins.

  DOI：

  10.1021/jo0707986

文献信息

• Total synthesis of aculeatins A and B via a tethered oxa-Michael approach
  作者：S. Chandrasekhar、Ch. Rambabu、T. Shyamsunder

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.05.026

  日期：2007.7

  A stereocontrolled total synthesis of aculeatins A and B has been achieved in eight steps and in 15% overall yield. The key feature of this synthetic approach is the application of a Marouka allylation and tethered intramolecular oxa-Michael reaction to install the required stereocentres on the tetrahydropyran ring.

  通过八个步骤实现了立体式Aculeatins A和B的总合成，总收率为15％。这种合成方法的关键特征是应用了Marouka烯丙基化和分子内氧杂-迈克尔基化反应，将所需的立体中心安装在四氢吡喃环上。
• The Stereoselective Total Synthesis of Aculeatin A and B via Prins Cyclization
  作者：J. Yadav、N. Thrimurtulu、M. Venkatesh、A. Prasad

  DOI：10.1055/s-0029-1217144

  日期：2010.2

  The total synthesis of aculeatins A and B is described proving the versatility of Prins cyclization in natural product synthesis. The approach is convergent and highly stereoselective. Morpholine amide coupling with an alkyne and PIFA-mediated oxidative spirocyclization were utilized as key steps. aculeatins - Prins cyclization - morpholine amide - PIFA-mediated oxidative spirocyclization

  描述了aculeatins A和B的总合成，证明了Prins环化在天然产物合成中的多功能性。该方法是收敛的且高度立体选择性的。将吗啉酰胺与炔烃偶联和PIFA介导的氧化螺环化用作关键步骤。 aculeatins-Prins环化-吗啉酰胺-PIFA介导的氧化螺环化
• Total Synthesis of Aculeatins A and B from L-Malic Acid
  作者：Jhillu S. Yadav、Yerragorla Gopala Rao、Dandekar Chandrakanth、Kontham Ravindar、Basi V. Subba Reddy

  DOI：10.1002/hlca.201000084

  日期：2010.12

  moiety with appropriate configuration was accomplished from the commercially available L‐malic acid. The key steps in this synthesis are the Barbier allylation, LiAlH4/LiI‐mediated syn‐stereoselective 1,3‐asymmetric reduction, and phenyliodine bis(trifluoroacetate) (=[bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene; PIFA) mediated oxidative spirocyclization.

  描述了细胞毒性螺酮天然产物aculeatin A和B的有效全合成。具有适当构型的1,3,5-三醇部分的合成是通过市售的L-苹果酸完成的。在该合成中的关键步骤是Barbier的烯丙基化，的LiAlH 4 /的LiI介导顺-stereoselective 1,3-不对称还原，和phenyliodine双（三氟乙酸盐）（= [双（三氟乙酰氧基）碘]苯; PIFA）介导的氧化螺环化。
• A modular total synthesis of aculeatins A, B, E, F and 6-epi-aculeatins E, F
  作者：C.V. Ramana、Sunil Kumar Pandey

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.058

  日期：2010.1

  The total synthesis of aculeatins A, B, E and F confirming the assigned absolute configuration of recently isolated aculeatins E and F is documented. A convergent approach has been designed by the addition of both the terminal units (phenol and side chain) at an advanced stage. The central 1,3,5-triol unit with the requisite stereochemistry was prepared from the commercially available α-d-glucoheptonic-γ-lactone

  记录了aculeatins A，B，E和F的总合成，证实了最近分离出的aculeatins E和F的指定绝对构型。通过在高级阶段同时添加两个末端单元（苯酚和侧链），已设计出一种收敛方法。由市售的α - d-葡庚七酮-γ-内酯制备具有必要立体化学的中心1,3,5-三醇单元。二炔中间体的氢解过程中的选择性O-脱苄基反应以及伴随螺环化的一锅酚氧化反应突出了已完成的总合成过程。
• A novel total synthesis of aculeatin A via a stepwise approach
  作者：Zhibin Zhang、Xiao Leng、Shenkun Yang、Cheng Liang、Shuangping Huang、Xiaoji Wang

  DOI：10.1039/c6ra27140e

  日期：——

  isolated from the plant Amomum aculeatum, is a dispirocyclic compound having antimalarial activity. In this paper, we describe a novel synthetic approach to aculeatin A from 1-tetradecanal in nine steps via a stepwise strategy. The key features of this approach include the 1,3-diketone preparation from Claisen condensation of ketone and acyl chloride, cyclodehydration, and intramolecular oxa-Michael addition

  从植物砂仁中分离出的Aculeatin A是一种具有抗疟疾活性的双螺环化合物。在本文中，我们通过一种逐步策略，描述了一种从九-步骤中从1-十四烷中合成aculeatin A的新颖方法。该方法的关键特征包括由Claisen的酮与酰氯的Claisen缩合制备1，3-二酮，进行环脱水作用，以及向2，3-dihydro-4 H -pyran-4-one中添加分子内的oxa-Michael 。