tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) * CHCl3 | 52522-40-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) * CHCl3
• 英文别名: Pd2(dibenzylidenacetone)3*CHCl3；Pd2(DBA)3*CHCl3；Pd2(dibenzylideneacetone)3 * CHCl3；Pd2(E,E-dibenzylideneacetone)3 * CHCl3；Pd2(trans,trans-dibenzylideneacetone)3*CHCl3；Pd2(dba)3*(chloroform)；chloroform;1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium
• CAS: 52522-40-4
• 化学式: CHCl₃*C₅₁H₄₂O₃Pd₂
• 分子量: 1035.11
• InChiKey: LNAMMBFJMYMQTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-135 °C(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.93
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.02
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28439000
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• 危险标志：
  GHS07,GHS08
• 危险性描述：
  H302,H315,H351
• 危险性防范说明：
  P281

制备方法与用途

用途

α-β不饱和酮贵金属络合物，例如三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物（即Pd2dba3·CHCl3），常被用作催化剂或催化剂体系的组成部分，在多种化学方法中发挥重要作用。

制备

三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物通常由氯化钯(Ⅱ)制备。CN201180009977.4提供了一种便捷、经济且有效的合成三(二亚苄基丙酮)二钯(氯仿)的方法，并可用于大规模生产。

1）Li₂PdCl₄溶液的制备

在氮气氛围下，将二氯化钯（200.2g）、氯化锂（108g）和乙醇（5400ml）混合并搅拌过夜。过滤得到的Li₂PdCl₄溶液，并用乙醇（50-100ml）洗涤不溶物。

2）三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物的制备

在氮气氛围下，将二亚苄基丙酮（414.3g，对应3.20摩尔比）、乙醇（8360ml）、CHCl₃（2250ml）和醋酸钠（720.4g）混合并搅拌。在氮气下脱气Li₂PdCl₄溶液，并于50.6-53.2℃的温度下，在30分钟内将其加入dba溶液中。添加完毕后，继续维持反应条件1小时，保持温度在50.9-52.3℃之间。将反应混合物冷却至室温并持续搅拌。过滤反应混合物，并用去离子水（3000ml）洗涤产物，在氮气下真空干燥30分钟。得到一些白色醋酸钠的黑紫色固体。将这些固体与去离子水（11000ml）合并，然后在氮气氛围下搅拌15分钟后过滤。用去离子水（1500ml）和乙醇（1500ml）洗涤黑紫色固体，在氮气下真空干燥30分钟。接着将固体与乙醇（1800ml）及CHCl₃（900ml）混合并搅拌，过滤后用乙醇（50ml）洗涤固体。在氮气下真空干燥一小时后，这些固体被放置于玻璃托盘中，并在25-35℃和-15英寸汞柱的压力下进一步真空干燥16小时至恒重，最终获得标题产物（产率97.76%；熔点125-130℃）。

该化合物作为催化剂应用于Suzuki、Kumada、Negishi及Buchwald等偶联反应中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) * CHCl3 生成 [Pd(dibenzylideneacetone)(N,N-bis(diphenylphosphinomethyl)methylamine)]
  参考文献：
  名称：

  氨基甲基膦的零价钯和铂络合物。钯（0）二亚苄基丙酮络合物[Pd（PhCHCHCOCHCHPh）{（（（C 6 H 11）2 PCH 2）2 NMe}}的晶体结构

  摘要：

  三（二亚苄基丙酮）二钯和双（二亚苄基丙酮）铂与N，N-双（二环己基膦基甲基）甲基胺，（Cy 2 PCH 2）2 NMe（Cy =环己基），以及与N，N-双（二苯基膦基甲基）甲基胺反应， Ph 2 PCH 2）2 NMe（Ph =苯基），得到配合物[M（dba）{（R 2 PCH 2）2 NMe}]（MPd或Pt，dba =二苄叉基），RCy或Ph 。零价铂络合物[Pt（PPh 3）{（Cy 2 PCH 2）2NMe}]可通过水合肼还原[PtCl 2 Cy 2 PCH 2）2 NMe]和三苯膦的混合物或顺式-[PtCl 2（PPh 3）2 ]和（Cy 2 PCH 2）2 NMe之一来获得。已确定[Pd（dba）{（Cy 2 PCH 2）2 NMe}的晶体结构，并报道了配合物的一些反应。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)05023-5
• 作为产物：
  描述：

  palladium diacetate 、 二苄叉丙酮 在 AcONa 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 以64%的产率得到tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) * CHCl3
  参考文献：
  名称：

  具有氮供体螯合配体的双螯合钯（II）配合物是用于CO /苯乙烯共聚反应的高效催化剂前体

  摘要：

  一系列双键螯合钯（II）配合物[Pd（NN）2 ] [X] 2（NN = 2,2'-联吡啶（bipy），1,10-菲咯啉（phen）及其取代的衍生物；X = PF 6 -，BF 4 - ，光学传递函数- ，在职培训计划- ）已被合成并在固态和溶液中完全特征两者。合成过程涉及Pd（MeCOO）2之间的简单一锅反应和[（NN）H] [X]。这些化合物是用于CO /苯乙烯共聚的非常活跃的预催化剂，可产生完美交替的聚酮。该系列某些配合物的晶体结构提供了证据，表明从理想的方形平面几何结构向扭曲构象发生了扭曲。在DMSO溶液中，两个氮供体配体之一参与解离平衡，生成具有两个顺式的单螯合物配位点可用于共聚催化过程。催化活性物质在2,2,2-三氟乙醇中非常稳定，在至少48小时的反应中，其活性均未改变，且未明显分解为钯金属。将1,4-苯醌（BQ）添加到催化体系中对产率尤其是对聚酮的分子量有很大的影响。合成和表

  DOI：

  10.1021/om9703954
• 作为试剂：
  描述：

  2-(二叔丁基膦)联苯 、 sodium t-butanolate 、 Tert-butyl 3-[chloro-3-(3-methoxypropoxy)benzyloxy]-4-{4-[3-(2-methoxybenzyloxy)propoxy]phenyl}piperidine-1-carboxylate 、 吗啉 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) * CHCl3 、 水 、 乙酸乙酯 、 Brine 、 Sodium sulfate-III 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以The title compound is obtained as a white foam from the residue by means of flash chromatography (SiO2 60F)的产率得到tert-Butyl 4-{4-[3-(2-methoxybenzyloxy)propoxy]phenyl}-3-[3-(3-methoxypropoxy)-4-morpholin-4-ylbenzyloxy]piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Organic compounds

  摘要：

  本发明描述了通式（I）和（II）的新型替代哌啶，其取代基定义在详细说明中。这些化合物特别适用于作为肾素抑制剂，具有高度的效力。

  公开号：

  US20070010511A1

文献信息

• Syntheses and structural characterisation of the compounds [Pd(dba)L2] (where L=PBz3 and PPh2Np) and the novel dimer [Pd2(μ-dba)(μ-SO2)(PBz3)2]
  作者：Andrew D Burrows、Nick Choi、Mary McPartlin、D.Michael P Mingos、Stephen V Tarlton、Ramón Vilar

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00877-8

  日期：1999.1

  report the synthesis and structural characterisation (when L=PBz3 and PPh2Np) of the compounds [Pd(dba)L2] (where L, PPh2Np 1, PPh2An 2, PPhNp23 and PBz34; Np, 1-naphthyl; An, anthracenyl; Bz, benzyl; and dba, dibenzylideneacetone) from [Pd2(dba)3] and the corresponding phosphine. All these complexes with the exception of 4 retain their structures in solution. The 31P-NMR spectrum of 4 is both solvent

  本文报道了[Pd（dba）L 2 ]化合物（其中L，PPh 2 Np 1，PPh 2 An 2，PPhNp 2 3和L ）的合成和结构表征（当L = PBz 3和PPh 2 Np时）。[Pd 2（dba）3 ]的PBz 3 4； Np，1-萘基； An，蒽基； Bz，苄基；和dba，二亚苄基丙酮）和相应的膦。所有这些配合物（除4外）均保留其结构处于溶液中。的31的P-NMR谱4与溶剂和温度有关。下一个SO 2气氛之间[钯在反应2（DBA）3 ]和PBZ 3，得到新颖的二聚物[钯2（μ -dba）（μ -SO 2）（PBZ 3）2 ]，5，这一直是在结构上表征。在该二聚体中，dba和SO 2配体都桥接了两个金属中心。
• Preparation and NMR Spectroscopy of (1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane)(η³-1,3-diarylallyl)- palladium Tetrafluoroborates. Correlation of Chemical Shifts with Hammett Substituent Constants and with the Regioselectivity of Nucleophilic Attack
  作者：Marcial Moreno-Mañas、Francesca Pajuelo、Teodor Parella、Roser Pleixats

  DOI：10.1021/om9605591

  日期：1997.1.1

  13C NMR chemical shifts of the terminal allyl carbon atoms C-1 and C-3 of (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(η3-1,3-diarylallyl)palladium tetrafluoroborates correlate with σ Hammett substituent constants. For each complex the chemical shift at lower field indicates the site of preferred attack by soft nucleophiles in the Tsuji−Trost reaction.

  13个C NMR的末端烯丙基碳原子C-1和（1,2-双（二苯基膦基）乙烷）的C-3（η的化学位移3 -1,3-diarylallyl）四氟硼酸钯关联在一起σ哈米特取代基常数。对于每个复合物，下部场的化学位移表明在Tsuji-Trost反应中软亲核试剂的优先攻击位点。
• η³-Propargyl/Allenyl Complexes of Platinum and Palladium of the Type [(PPh₃)₂M(η³-CH₂CCR)]⁺
  作者：Mark W. Baize、Patrick W. Blosser、Véronique Plantevin、David G. Schimpff、Judith C. Gallucci、Andrew Wojcicki

  DOI：10.1021/om9506678

  日期：1996.1.9

  A study is reported on the synthesis, spectroscopic properties, molecular structure, and reaction chemistry of η3-propargyl/allenyl complexes of platinum and palladium of the type [(PPh3)2M(η3-CH2CCR)]+ (M = Pt, R = Ph (1a), Me (1b); M = Pd, R = Ph (2a), Me (2b)). Complexes 1a,b were obtained by each of the following methods:  (i) reaction of trans-(PPh3)2PtBr(η1-CH2C⋮CPh) with AgO3SCF3; (ii) treatment

  一项研究报告了合成，光谱性质，分子结构，和的反应化学η 3 -propargyl /类型的铂和钯的丙二烯基配合物[（PPH 3）2 M（η 3 -CH 2 CCR）] +（ M ＝ Pt，R ＝ Ph（1a），Me（1b）； M ＝ Pd，R ＝ Ph（2a），Me（2b））。配合物1a中，B（i）的反应：通过以下各方法得到的反式- （PPH 3）2 PTBR（η 1 -CH 2 C ^⋮CPH）用的AgO 3 SCF 3; （ⅱ）治疗的（PPH 3）2铂（η 2 -PhC⋮CCH 2 OME）与BF 3 ·OET 2 ; （ⅲ）除了RC⋮CCH的2 OS（O）2 C ^ 6 ħ 4 ME- p到（PPH 3）2铂（η 2 -C 2 H ^ 4）在溶液中。络合物图2a，2b导致在溴（i）的抽象-从反式- （PPH 3）2 PDBR（η 1 -CH 2 C ^⋮CR）/反式- （PPH 3）2
• New Insights into Structures, Stability, and Bonding of μ-Allyl Ligands Coordinated with Pd−Pd and Pd−Pt Fragments
  作者：Hideo Kurosawa、Kazuyoshi Hirako、Satoko Natsume、Sensuke Ogoshi、Nobuko Kanehisa、Yasushi Kai、Shigeyoshi Sakaki、Kaori Takeuchi

  DOI：10.1021/om950843c

  日期：1996.4.16

  1-phenyl, and 1-chloroallyl ligands on the Pd−Pd bond exist in an anti configuration almost exclusively. X-ray structure determinations of some of the μ-allyl Pd−Pd and Pd−Pt complexes, PdM(μ-allyl)(μ-X)(PPh3)2 (11, M = Pt, allyl = CH2C(COOMe)CH2, X = Br; 12, M = Pd, allyl = CH2C(COOMe)CH2, X = Br; 13, M = Pd, allyl = CH2CHCH(COOMe), X = SPh) were carried out. The crystal of 11 was isomorphous with

  由相应的烯丙基钯（II）氯化物与Pd（C 2）反应制备了一系列与Pd-Pd片段Pd 2（μ-烯丙基）（μ-Cl）（PPh 3）2配位的μ-烯丙基配体配合物。H 4）（PPh 3）2。所使用的μ-烯丙基配体在烯丙基骨架的末端或中心碳上都包含吸电子（Cl，CN，COOMe，SO 2 Ph）和给电子（Me，Ph）取代基。的取代的烯丙基配的相对能力来协调到PD（I）-Pd（I）片段VS单核Pd（II）片段是通过双核片段和单核片段之间的烯丙基配体交换平衡来确定的。带有较多吸取取代基的烯丙基配体比带有较少吸取取代基的烯丙基配体更强地与Pd-Pd片段配位。Pd-Pd键上的1-甲基，1-苯基和1-氯烯丙基配体几乎全部以反构型存在。某些μ-烯丙基Pd-Pd和Pd-Pt配合物PdM（μ-烯丙基）（μ-X）（PPh 3）2（11，M = Pt，烯丙基= CH 2 C（ COOMe）CH 2，X ＝ Br；12，M
• Synthesis of neutral and cationic pentafluorophenylpalladium(I) derivatives. Insertion versus coordination of isocyanides in binuclear palladium(I) complexes
  作者：Rafael Usón、Juan Forniés、Pablo Espinet、Francisco Martinez、Consuelo Fortuño、Babil Menjón

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99212-x

  日期：1983.11

  Reaction between PdX(C6F5)(dpm)2 (dpm = bis(diphenylphosphino)methane; X = Cl, Br, I, CNO or C6F5) and Pd2(dba)3CHCl3 (dba = dibenzylideneacetone) gives, the pentafluorophenyl palladium(I) derivatives [XPd(μ-dpm)2Pd(C6F5)]. Treatment of [ClPd(μ-dpm)2Pd(C6F5)] with an excess of the ligand L, and in the presence of NaBPh4 gives the cationic complexes [LPd(μ-dpm)2Pd(C6F5)]BPh4 (L = PPh3, P(OPh)3, pyridine or

  PdX（C 6 F 5）（dpm）2（dpm =双（二苯基膦基）甲烷; X = Cl，Br，I，CNO或C 6 F 5）与Pd 2（dba）3 CHCl 3（dba =二苄叉基丙酮）之间的反应）给出五氟苯基钯（I）衍生物[XPd（μ-dpm）2 Pd（C 6 F 5）]。用过量的配体L处理[ClPd（μ-dpm）2 Pd（C 6 F 5）]，并在NaBPh 4存在下得到阳离子络合物[LPd（μ-dpm）2 Pd（C 6 F 5）5）] BPh4（L ＝ PPh 3，P（OPh）3，吡啶或四氢噻吩（tht））。与异氰酸酯反应RNC生成三种不同类型的化合物：（a）异氰酸酯基团插入PdPd键[（μ-RNC）; XPd（μ-dpm）2 Pd（C 6 F 5）}的产物;]（X ＝ C 6 F 5； R ＝对甲苯基； X ＝ Cl，R ＝对甲苯基或Cy）。（b）带有末端异氰酸酯的阳离子络合物[（RNC）Pd（μ-dpm）2