2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)propanal | 1303963-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)propanal
• 英文别名: 2-(2-Ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)propanal
• CAS: 1303963-41-8
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: XKSMWQKDWYPFSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)propanal 在 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 80.83h， 生成 4-(4-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)-3-(methoxymethoxy)pentan-2-yl)-6-isopropyl-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  相对构型，保护基团和烯醇盐类型对手性乙基酮与2-甲基丙醛醛醇缩合反应的非对映选择性的系统研究

  摘要：

  2-甲基丙醛与6-（2-乙基-1,3-二氧杂戊环-2-基）-5的四个外消旋非对映异构体的5- O-甲氧基甲基和5- O-三乙基甲硅烷基衍生物的各种烯醇化物的醛醇缩合反应的非对映选择性。报道了-羟基-4-甲基庚烷-3-酮。（E）-烯醇二环己基硼酸酯，（Z）-烯醇9-BBN硼酸酯（即9-（（（Z）-enoxy）-9）-硼环[3.3.1]壬烷），Li（E）-烯酸酯的反应研究了Li（Z）-烯酸酯和Ti（IV）（Z）-烯酸酯。硼和锂烯醇盐是通过标准方法制备的，而Ti（IV）烯醇盐是通过与TiCl反应将Li（Z）-烯醇盐进行金属转移而获得的n（O i -Pr） 4– n（ n = 0-2）。Aldol的相对话题性（简单的非对映选择性）与烯醇的几何形状密切相关：( E）-烯醇的反羟醛和（ Z）的顺醛）-烯醇。但是，对于每种烯醇盐类型，非对映体选择性随8个起始酮中C5保护基的相对构型和性质而变化很大（5到

  DOI：

  10.1021/jo500927x
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代戊酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)propanal
  参考文献：
  名称：

  相对构型，保护基团和烯醇盐类型对手性乙基酮与2-甲基丙醛醛醇缩合反应的非对映选择性的系统研究

  摘要：

  2-甲基丙醛与6-（2-乙基-1,3-二氧杂戊环-2-基）-5的四个外消旋非对映异构体的5- O-甲氧基甲基和5- O-三乙基甲硅烷基衍生物的各种烯醇化物的醛醇缩合反应的非对映选择性。报道了-羟基-4-甲基庚烷-3-酮。（E）-烯醇二环己基硼酸酯，（Z）-烯醇9-BBN硼酸酯（即9-（（（Z）-enoxy）-9）-硼环[3.3.1]壬烷），Li（E）-烯酸酯的反应研究了Li（Z）-烯酸酯和Ti（IV）（Z）-烯酸酯。硼和锂烯醇盐是通过标准方法制备的，而Ti（IV）烯醇盐是通过与TiCl反应将Li（Z）-烯醇盐进行金属转移而获得的n（O i -Pr） 4– n（ n = 0-2）。Aldol的相对话题性（简单的非对映选择性）与烯醇的几何形状密切相关：( E）-烯醇的反羟醛和（ Z）的顺醛）-烯醇。但是，对于每种烯醇盐类型，非对映体选择性随8个起始酮中C5保护基的相对构型和性质而变化很大（5到

  DOI：

  10.1021/jo500927x

文献信息

• Enantioselective Direct Aldol Reactions of Achiral Ketones with Racemic Enolizable α-Substituted Aldehydes: Scope and Limitations
  作者：Dale Ward、Vishal Jheengut、Garrison Beye、H. Gillis、Athanasios Karagiannis、Fabiola Becerril-Jimenez

  DOI：10.1055/s-0030-1259525

  日期：2011.3

  Aldol reactions of racemic enolizable dioxolan-protected α-substituted-β-ketoaldehydes with representative achiral ketones catalyzed by proline or 5-(2-pyrrolidine-2-yl)-1H-tetrazole in wet DMSO proceed with dynamic kinetic resolution (or via DYKAT with an α-substituted-β-alkoxyaldehyde) to give adducts with high dr and ee.

  由脯氨酸或 5-(2-吡咯烷-2-基)-1H-四唑在湿 DMSO 中催化的外消旋烯醇化二氧戊环保护的 α-取代-β-酮醛与代表性非手性酮的羟醛反应进行动态动力学拆分（或通过 DYKAT与α-取代-β-烷氧基醛）得到具有高 dr 和 ee 的加合物。
• Evolution of an Efficient and Scalable Nine-Step (Longest Linear Sequence) Synthesis of Zincophorin Methyl Ester
  作者：Liang-An Chen、Melissa A. Ashley、James L. Leighton

  DOI：10.1021/jacs.7b01590

  日期：2017.3.29

  new synthesis of zincophorin methyl ester that proceeds in just nine steps in the longest linear sequence and proceeds in 10% overall yield. Additionally, the scalability and practicability of the route have been demonstrated by performing all of the steps on a meaningful scale. This synthesis thus represents by a significant margin the most step-economical, efficient, and practicable synthesis of this

  由于其具有合成挑战性和立体化学复杂的结构以及广泛的临床相关生物活性，非芳香族聚酮化合物天然产物几十年来引起了合成化学家的极大关注，并在现代不对称合成的发展中发挥了重要作用。通常，此类化合物无法从天然来源大量获得，这使得类似物合成和药物开发工作极其耗费资源和时间。在这个领域，寻求更经济、更高效的方法和策略、有用和重要的目标本身就变得更加重要，最有用的综合将把高水平的步进经济与效率和可扩展性相结合。非芳香族聚酮化合物天然产物锌卟啉甲酯引起了合成化学家的极大关注，主要是由于历史上具有挑战性的 C(8)-C(12) 全抗立体五联体。虽然在开发新方法以更直接地解决这个问题方面取得了很大进展，并因此开发了更高度经济的合成方法，但将高度经济性与高效率和可扩展性相结合的合成方法已经取得了巨大进步。仍然难以捉摸。为了解决这个问题，我们设计了一种锌锌甲酯的新合成方法，该合成方法在最长的线性序列中仅通过 9 个步骤进行，总产率为
• Total Synthesis of Dolabriferol C by a Highly Stereoselective One‐Pot Coupling of a <i>meso‐</i> 3,7‐Diketone with Two Chiral Aldehydes
  作者：Naveen Diddi、Dale E. Ward

  DOI：10.1002/anie.202111895

  日期：2021.12.13

  The total synthesis of dolabriferol C was achieved by retro-Claisen fragmentation of its putative contiguous precursor, thus establishing the former as a plausible isolation artifact. The carbon skeleton of the precursor was assembled using a novel strategy involving a highly stereoselective three-component bisaldol coupling that sets the absolute configuration of seven (or eight) stereocenters in

  dolabriferol C 的全合成是通过其推定的连续前体的逆克莱森碎裂实现的，从而将前者确立为一个合理的分离工件。前体的碳骨架是使用一种新的策略组装的，该策略涉及高度立体选择性的三组分双醛醇偶联，该策略在一锅法中设置了七个（或八个）立体中心的绝对构型。
• Aldol Reactions with Kinetic Resolution: Scope and Limitations of Ketal- and Dithioketal-Protected β-Ketoaldehydes
  作者：Dale E. Ward、Alieh Kazemeini

  DOI：10.1021/jo302142v

  日期：2012.12.7

  The multiplicativity rule suggests that aldol coupling chiral reactants will proceed with substantial mutual kinetic enantioselection (MKE) (racemic reactants) or via a highly enantioselective kinetic resolution (KR) (one enantiopure reactant) if the relative topicity is highly selective and the ketone enolate and aldehyde each have high diastereoface selectivity. The scope and limitations of that paradigm were explored by determining the stereoselectivities of aldol reactions ketone 1a (known to give 3,5-trans aldol adducts with high selectivity) with a series of ketal- and dithioketal-protected beta-ketoaldehydes (+/-)-5 (predicted to have high Felkin diastereoface selectivity). Using racemic reactants, all reactions of the (c-Hex)(2)B enolates (highly anti-selective relative topicity) were remarkably selective and gave the 3,5-trans-3,1 ''-anti-1 '',2 ''-syn adduct, one of eight possible diastereomers, via a diastereomers, via a diastereoselective (dr > 20) preferential reaction (MKE > 17) of like reactant enantiomers [i.e., (3R)-1a + (R)-5 and (3S)-1a + (S)-5]. Reactions of the corresponding Ti(IV) "ate" enolates (anticipated syn-selective relative topicity) were much less selective, and only those of MOM-protected 1a with dithiolane-protected (+/-)-5 (i.e., X = S, n = 1) gave high selectivity in favor of the 3,5-trans-3,1 ''-syn-1 '', 2 ''-syn adduct via a diastereoselective (dr > 20) preferential reaction (MKE >= 6) of unlike reactant enantiomers [i.e., (3R)-1a (R = MOM) with (+/-)-5c (R-2 = Me, X = S, n = 1) occured withKR to give the corresponding enantiopure adducrs with the expected stereoselectivity. The adducts have applications in polyproionate synthesis.