5-([1-(tert-butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxymethyl)-2-cyclohexen-1-one | 84011-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-([1-(tert-butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxymethyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 5-<<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>methyl>-2-cyclohexen-1-one；5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-cyclohex-2-en-1-one；5-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 84011-69-8
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: HOEAEGVMFAEMRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.930±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-([1-(tert-butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxymethyl)-2-cyclohexen-1-one 在 palladium diacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 tetramethylpiperidine 、 三乙胺 、 对苯醌 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 28.42h， 生成 (1α,2β,6α)-4-<<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>methyl>-7,7-diethoxybicyclo<4.2.0>oct-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the paniculides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00341a044
• 作为产物：
  描述：

  6-氧杂双环[3.2.1]辛-3-烯-7-酮 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 5-([1-(tert-butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxymethyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  天然激素1alpha，25-dihydroxyvitamin D（3）的A环羟甲基19-nor类似物：合成和初步生物学评估。

  摘要：

  已制备激素骨化三醇（1）的5-8系列的1和3-CH（2）OH 19-nor类似物。出人意料的是，在100 nM浓度下，19-nor 1alpha-CH（2）OH类似物5a比具有天然1alpha-OH基团的相应区域异构类似物6a更抗增殖，而1alpha-CH（2）OH杂合类似物7a在抗增殖方面相似。即使在低纳摩尔浓度下，对骨化三醇（1）的效力也很高。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2005.04.010

文献信息

• Catalytic Enantioselective Conjugate Allylation of Unsaturated Methylidene Ketones
  作者：Laura A. Brozek、Joshua D. Sieber、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol102982b

  日期：2011.3.4

  The use of unsaturated methylidene ketones in catalytic conjugate allylations allows a significant expansion in substrate scope and, with appropriate chiral ligands, occurs in a highly enantioselective fashion.

  在催化共轭烯丙基化反应中使用不饱和亚甲基酮可以显着扩大底物范围，并且与适当的手性配体一起以高度对映选择性的方式发生。
• Palladium-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Oxidation of Allylic Esters and Carbonates
  作者：Barry M. Trost、Jeffery Richardson、Kelvin Yong

  DOI：10.1021/ja057163d

  日期：2006.3.1

  oxidation of allylic esters and carbonates using a novel potassium nitronate has been developed. This method is highly chemoselective, leaving other esters, alcohols, thioethers, and amines undisturbed. The oxidation can be operated in two modes: an achiral mode, using either PPh3 or rac-2 as ligand, or a chiral and highly enantioselective mode, using 2 as ligand. The oxidative enantioselective desymmetrization

  已经开发了使用新型硝酸钾的钯催化氧化烯丙酯和碳酸酯。该方法具有高度化学选择性，不会干扰其他酯、醇、硫醚和胺。氧化可以以两种模式进行：非手性模式，使用 PPh3 或 rac-2 作为配体，或手性和高度对映选择性模式，使用 2 作为配体。与其他策略相比，内消旋双酯的氧化对映选择性去对称化提供了一种明显更短的方法来获得常用的合成中间体。使用这种方法也可以实现高效的动力学拆分。
• Rh(I)-Catalyzed [5 + 1] Cycloaddition of Vinylcyclopropanes and CO for the Synthesis of α,β- and β,γ-Cyclohexenones
  作者：Guo-Jie Jiang、Xu-Fei Fu、Qian Li、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ol2031526

  日期：2012.2.3

  A cationic Rh(I)-catalyzed [5 + 1] cycloaddition of vinylcyclopropanes and CO has been developed, affording either beta,gamma-cyclohexenones as major products or alpha,beta-cyclohexenones exclusively, under different reaction conditions.
• An Approach to the Synthesis of Stenine
  作者：Liang Zhu、Ryan Lauchli、Mandy Loo、Kenneth J. Shea

  DOI：10.1021/ol070397c

  日期：2007.6.1

  A type 2 N-acylnitroso intramolecular Diels-Alder reaction followed by reductive N-O bond cleavage formed the B and C rings of the Stemona alkaloid stenine. Further elaboration provided the functionalized tricyclic core.
• Total synthesis of the paniculides
  作者：Amos B. Smith、Ruth E. Richmond

  DOI：10.1021/ja00341a044

  日期：1983.2