4-tert-butylcyclohexylidene-malononitrile | 35704-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-tert-butylcyclohexylidene-malononitrile
• 英文别名: Propanedinitrile, [4-(1,1-dimethylethyl)cyclohexylidene]-；2-(4-tert-butylcyclohexylidene)propanedinitrile
• CAS: 35704-28-0
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂
• 分子量: 202.299
• InChiKey: HPEBEFGIAXHQBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-88 °C
• 沸点：
  321.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butylcyclohexylidene-malononitrile 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 tetraethylammonium hexafluorophosphate 、 乙腈 作用下， 以99%的产率得到2-氨基-6-叔丁基-4,5,6,7-四氢-1-苯并噻吩-3-甲腈
  参考文献：
  名称：

  电生成的氰甲基阴离子活化元素硫：Gewald反应合成取代的2-氨基噻吩

  摘要：

  元素硫（S 8）的活化已通过电生成的氰基甲基阴离子实现[从乙腈/六氟磷酸四乙铵（MeCN-Et 4 NPF 6）通过恒电流还原可轻松获得]。“活化的”硫与亚甲基丙二腈反应，以非常高的产率得到取代的2-氨基噻吩。盖瓦尔德反应的这种变化仅使用催化量的电和支持电解质来进行。描述了S 8和氰基甲基阴离子之间相互作用的拟议机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800503
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 、 丙二腈 在 ammonium acetate 作用下， 以 正己烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 以82%的产率得到4-tert-butylcyclohexylidene-malononitrile
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and X-ray crystal structure of a new ‘cholaphane’ with externally directed functionality

  摘要：

  “胆酸酯（cholaphane）”是以26%的总产率从胆酸合成的，其结构通过X射线晶体学确定；该分子采用开放构象，并能够包围两个四氢呋喃分子。

  DOI：

  10.1039/c39910000612

文献信息

• Controlling, Understanding, and Redirecting the Thermal Rearrangement of 3,3-Dicyano-1,5-enynes
  作者：Sarah K. Scott、Jacob N. Sanders、Katherine E. White、Roland A. Yu、K. N. Houk、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1021/jacs.8b08553

  日期：2018.11.28

  The thermal [3,3] rearrangement of 3,3-dicyano-1,5-enynes to γ-allenyl alkylidenemalononitriles (the "enyne Cope rearrangement") has largely eluded synthetic value as the desired products, too, are thermally reactive and ultimately yield 6π electrocyclization products. Herein, we describe experimental and computational studies related to the thermal rearrangement of 1,5-enynes, structural features

  3,3-二氰基-1,5-烯炔的热[3,3]重排生成γ-丙二烯基亚烷基丙二腈（“烯炔Cope重排”）在很大程度上回避了合成价值，因为所需的产物也具有热反应性并最终产生6π电环化产物。在此，我们描述了与 1,5-烯炔热重排相关的实验和计算研究、在丙二烯阶段停止热重排的结构特征以及用于制备双功能联烯基丙二腈的还原变体。我们还描述了操纵双功能构建块并将其转换为循环和非循环架构的各种方法。
• Experimental Evidence for a Dual Site Mechanism in Sn-Beta and Sn-MCM-41 Catalysts for the Baeyer-Villiger Oxidation
  作者：Avelino Corma、Michael Renz

  DOI：10.1135/cccc20051727

  日期：——

  It is postulated that the catalytic active centre in Sn-Beta and Sn-MCM-41 zeolites for Baeyer-Villiger oxidations involves not only the framework Sn sites but also an associated "basic" oxygen that stabilises the reaction transition state through hydrogen bonding. The presence of these "basic" sites has been studied by cross-polarization MAS NMR H → Sn, and by carrying out the condensation of ketones with malononitrile. The reaction proceeds highly selectively and the reactivity of the substrates corresponds to that of the ketones in the Baeyer-Villiger oxidation with hydrogen peroxide, catalysed with tin-containing molecular sieves.

  据推测，Sn-Beta和Sn-MCM-41沸石中的催化活性中心在巴耶-维利格氧化反应中不仅涉及框架Sn位点，还涉及通过氢键稳定反应过渡态的相关“碱性”氧。通过交叉极化MAS NMR H → Sn和进行酮与马来酰亚胺的缩合反应研究了这些“碱性”位点的存在。反应高度选择性进行，底物的反应性与在Baeyer-Villiger氧化反应中使用过氧化氢催化的锡含量分子筛相对应。
• 一种亚甲基丙二腈类化合物的合成方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN108299237B

  公开（公告）日：2020-11-13

  本发明公开了一种亚甲基丙二腈类化合物的合成方法，所述方法在空气氛围中，以酮化合物和丙二腈作为原料，以Ru/C作为催化剂，在乙醇中，于25‑78℃下反应，反应完全后，将反应液分离纯化，获得亚甲基丙二腈类化合物；本发明所用Ru/C催化剂不仅廉价易得，而且因其在反应中为非均相催化体系，因此其催化剂和溶剂非常方便回收，并且可重复套用；反应原料多样且廉价易得，适合于合成各种取代的烯腈类化合物；后处理简单，产品纯度好，产率高。
• Diastereoselective Protonation on Radical Anions of Electron-Deficient Alkenes via Photoinduced Electron Transfer
  作者：Tomoo Hayamizu、Hajime Maeda、Kazuhiko Mizuno

  DOI：10.1021/jo0496953

  日期：2004.7.1

  2-methylcyclohexylidenepropanedinitrile (1c), bicyclo[2.2.1]-2-heptylidenepropanedinitrile (1d), and 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]-2-heptylidenepropanedinitrile (1e) with 2 showed higher diastereoselectivity via the PET process. Similar diastereoselectivities were obtained in the Phen-sensitized photoreaction of 1a−e with 5. When 2,4,6-trimethylpyridinium tosylate (7) was used as a proton source in place of

  描述了通过使用有机硅化合物（如烯丙基三甲基硅烷（2）和苄基三甲基硅烷（5））在1,1-二氰乙烯衍生物（1a - e）的光致电子转移（PET）反应中的非对映选择性质子化。在菲（Phen）作为敏化剂的情况下，辐照含有4-叔丁基环己叉基丙二腈（1a）和过量2的乙腈-乙酸溶液，可以在63:37和57中还原和烯丙基化产物（3a，4a）：区域选择性较低的43种比率。3,3,5-三甲基环亚己基丙烷引发的光反应（1b），2-甲基环己基丙烷苯腈（1c），双环[2.2.1] -2-庚叉基丙烯腈（1d）和1,7,7-三甲基双环丙烷[2.2.1] -2-庚叉基丙烯腈（1e）具有2的更高的非对映选择性PET工艺。在1a - e与5的苯酚敏化光反应中获得了相似的非对映选择性。当2,4,6-三甲基吡啶磺酸甲苯磺酸盐（7）用作质子源来代替乙酸，在某些情况下产物比率发生了显着变化。从这些结果，空间和扭转效应被认为是控制这些PET反应中非对映选择性的重要因素。
• Synthesis and X-ray crystal structure of a new ‘cholaphane’ with externally directed functionality
  作者：Anthony P. Davis、Michael G. Orchard、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Williams

  DOI：10.1039/c39910000612

  日期：——

  The ‘cholaphane’1 was synthesized in 26% overall yield from cholic acid and its structure determined by X-ray crystallography; the molecule adopts an open conformation and is able to surround two molecules of tetrahydrofuran.

  “胆酸酯（cholaphane）”是以26%的总产率从胆酸合成的，其结构通过X射线晶体学确定；该分子采用开放构象，并能够包围两个四氢呋喃分子。