4-cyclohexyl-4-methyl-3-methyleneoxetan-2-one | 145475-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 4-cyclohexyl-4-methyl-3-methyleneoxetan-2-one
• 英文别名: 4-Cyclohexyl-4-methyl-3-methylideneoxetan-2-one
• CAS: 145475-66-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: STSBTGCIINDJAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.3±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyclohexyl-4-methyl-3-methyleneoxetan-2-one 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到buta-2,3-dien-2-ylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of allenes via thermal cycloreversion of .alpha.-alkylidene-.beta.-lactones

  摘要：

  This paper describes the application of the solution-phase [2 + 2] cycloreversion of alpha-alkylidene-beta-lactones as a practical method for the generation of substituted allenes. Upon heating in dimethylformamide solution at 110-125-degrees-C, these unsaturated beta-lactone derivatives undergo decarboxylation to provide allenes in good to excellent yield. Alpha-alkylidene-beta-lactones are conveniently prepared via the phenylselenylation of beta-lactone enolates followed by oxidative elimination of the resulting alpha-phenylseleno derivatives. The beta-lactone starting materials are synthesized by the addition of thiol ester enolates to ketones and aldehydes according to our recently reported procedure.

  DOI：

  10.1021/jo00054a011
• 作为产物：
  描述：

  乙酰基环己烷 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 2-(di-tert-butylphosphino)-1-(2,6-diisopropylphenyl)-1H-imidazole 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 100.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 20.5h， 生成 4-cyclohexyl-4-methyl-3-methyleneoxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  炔烃的配体控制的钯催化的羰基化：α-亚甲基-β-内酯的高度选择性合成。

  摘要：

  报道了第一个普通的和区域选择性的Pd催化的环羰基化反应，生成α-亚甲基-β-内酯。该工艺成功的关键是在Pd（MeCN）2 Cl 2作为预催化剂的情况下，使用基于N-芳基化咪唑（L11）的特定空间要求的膦配体。在无添加剂条件下，各种容易获得的炔醇以中等至良好的产率提供相应的α-亚甲基-β-内酯，具有出色的区域选择性和非对映选择性。这种新方法的适用性通过包括天然产物在内的生物活性分子的直接羰基化得以展示。

  DOI：

  10.1002/anie.202006550

文献信息

• Ligand‐Controlled Palladium‐Catalyzed Carbonylation of Alkynols: Highly Selective Synthesis of α‐Methylene‐β‐Lactones
  作者：Yao Ge、Fei Ye、Jiawang Liu、Ji Yang、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202006550

  日期：2020.11.23

  The first general and regioselective Pd‐catalyzed cyclocarbonylation to give α‐methylene‐β‐lactones is reported. Key to the success for this process is the use of a specific sterically demanding phosphine ligand based on N‐arylated imidazole (L11) in the presence of Pd(MeCN)2Cl2 as pre‐catalyst. A variety of easily available alkynols provide under additive‐free conditions the corresponding α‐methylene‐β‐lactones

  报道了第一个普通的和区域选择性的Pd催化的环羰基化反应，生成α-亚甲基-β-内酯。该工艺成功的关键是在Pd（MeCN）2 Cl 2作为预催化剂的情况下，使用基于N-芳基化咪唑（L11）的特定空间要求的膦配体。在无添加剂条件下，各种容易获得的炔醇以中等至良好的产率提供相应的α-亚甲基-β-内酯，具有出色的区域选择性和非对映选择性。这种新方法的适用性通过包括天然产物在内的生物活性分子的直接羰基化得以展示。
• Strain‐Driven Dyotropic Rearrangement: A Unified Ring‐Expansion Approach to α‐Methylene‐γ‐butyrolactones
  作者：Xiaoqiang Lei、Yuanhe Li、Yang Lai、Shengkun Hu、Chen Qi、Gelin Wang、Yefeng Tang

  DOI：10.1002/anie.202013169

  日期：2021.2.19

  dyotropic rearrangement of α‐methylene‐β‐lactones has been realized, which enables the efficient access of a wide range of α‐methylene‐γ‐butyrolactones displaying remarkable structural diversity. Several appealing features of the reaction, including excellent efficiency, high stereospecificity, predictable chemoselectivity and broad substrate scope, render it a powerful tool for the synthesis of MBL‐containing

  已经实现了前所未有的应变驱动的α-亚甲基-β-内酯的重整排列，这使得能够有效利用显示出显着结构多样性的各种α-亚甲基-γ-丁内酯。该反应的几个吸引人的特征，包括出色的效率，高立体特异性，可预测的化学选择性和广泛的底物范围，使其成为合成天然或合成来源的含MBL分子的有力工具。实验和计算证据均表明，致各向异性重排的新变体以二元模式进行：虽然异步协同机制最有可能解释了以氢迁移为特征的反应，但在芳基迁移的情况下，涉及involving离子中间体的逐步过程是有利的。
• Synthesis of allenes via thermal cycloreversion of .alpha.-alkylidene-.beta.-lactones
  作者：Rick L. Danheiser、Yong Mi Choi、Maria Menichincheri、Eric J. Stoner

  DOI：10.1021/jo00054a011

  日期：1993.1

  This paper describes the application of the solution-phase [2 + 2] cycloreversion of alpha-alkylidene-beta-lactones as a practical method for the generation of substituted allenes. Upon heating in dimethylformamide solution at 110-125-degrees-C, these unsaturated beta-lactone derivatives undergo decarboxylation to provide allenes in good to excellent yield. Alpha-alkylidene-beta-lactones are conveniently prepared via the phenylselenylation of beta-lactone enolates followed by oxidative elimination of the resulting alpha-phenylseleno derivatives. The beta-lactone starting materials are synthesized by the addition of thiol ester enolates to ketones and aldehydes according to our recently reported procedure.