cis-3α,4α-caranediol | 57457-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: cis-3α,4α-caranediol
• 英文别名: <1S-(1α,3α,4α,6α)>-3,7,7-trimethylbicyclo<4.1.0>heptane-3,4-diol；(1S,3S,4R,6R)-3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptane-3,4-diol；1S,3S,4R,6R-(+)-3α,4α-caranediol；3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptane-3,4-diol；(+)-3α,4α-caranediol；(1S,3S,4R,6R)-Carane-3,4-diol；(1alpha,3alpha,4alpha,6alpha)-3,7,7-Trimethylbicyclo[4.1.0]heptane-3,4-diol
• CAS: 57457-02-0
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: AHVKNBRJVKCGKJ-JIOCBJNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3α,4α-caranediol 在 silica gel 、 高碘酸 作用下， 反应 1.0h， 以96%的产率得到2-((1R,3S)-2,2-dimethyl-3-(2-oxopropyl)cyclopropyl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  硅胶和对高碘酸在柱上无溶剂氧化裂解邻二醇反应：在原位顺序氧化和 Knoevenagel 反应中的应用

  摘要：

  描述了室温下由硅胶负载的对高碘酸对邻二醇进行无溶剂氧化裂解反应。得到的纯羰基化合物以良好至极好的收率和较短的反应时间制备。裂解反应在温和条件下进行，避免了产物二醛的进一步环化反应。该方法还用于顺序氧化和 Knoevenagel 反应，通过在氧化铝和硅胶的混合床上使用对高碘酸以良好的收率制备缩合产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101329
• 作为产物：
  描述：

  4,5-Epoxycaran-trans-3-ol-acetat 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 cis-3α,4α-caranediol
  参考文献：
  名称：

  Naik, R. H.; Joshi, G. D.; Kulkarni, G. H., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1986, vol. 25, p. 306 - 307

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Amine Catalysis for the Organocatalytic Diboration of Challenging Alkenes
  作者：Albert Farre、Kaline Soares、Rachel A. Briggs、Angelica Balanta、David M. Benoit、Amadeu Bonet

  DOI：10.1002/chem.201603979

  日期：2016.12.5

  The generation of in situ sp2–sp3 diboron adducts has revolutionised the synthesis of organoboranes. Organocatalytic diboration reactions have represented a milestone in terms of unpredictable reactivity of these adducts. However, current methodologies have limitations in terms of substrate scope, selectivity and functional group tolerance. Here a new methodology based on the use of simple amines as

  原位sp 2 –sp 3二硼加合物的产生彻底改变了有机硼烷的合成方法。就这些加合物的不可预测的反应性而言，有机催化的硼氢化反应代表了一个里程碑。但是，当前的方法在底物范围，选择性和官能团耐受性方面有局限性。这里报道了一种基于使用简单胺作为催化剂的新方法。该方法提供了完全选择性的转化，克服了目前的底物范围和功能/保护基团的限制。机理研究已包括在本报告中。
• Asymmetric Synthesis of α-Methyl-α-Amino Acids via Diastereoselective Alkylation of (1<i>S</i>)-(+)-3-Carene Derived Tricyclic Iminolactone
  作者：Ta-Jung Lu、Cheng-Kun Lin

  DOI：10.1021/jo1022537

  日期：2011.3.18

  novel carene-based alanine-equivalent tricyclic iminolactone 16 has been synthesized via stereoselective dihydroxylation of the double bond, IBX oxidation of the secondary alcohol, esterification of the tertiary alcohol, deprotection of the resulting ester, and subsequent cyclization from commercially available (1S)-(+)-3-carene in 79% overall yield. The iminolactone 16 demonstrated high reactivity toward

  一种新的基于蒈烯丙氨酸等效三环iminolactone 16已经经由双键的立体选择性二羟基化，仲醇的IBX氧化，叔醇的酯化，所得酯的脱保护，以及随后的环化从可商购的（1个被合成小号）-（+）-3-胡萝卜素，总收率为79％。在室温下，在相转移催化条件下，亚氨基内酯16对多种亲电试剂的烷基化反应具有很高的反应性。烷基化产物具有出色的非对映选择性（> 98％de）和良好的分离收率（86-94％）。高收率（83-91％）的光学纯净（S）-α-甲基-α-取代-α-氨基酸是通过二烷基化亚氨基内酯的碱性水解获得的，并且回收了手性助剂15（78-87％）。
• Thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement reactions of benzylidene acetals derived from terpenoid diols
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Derek A. Tocher

  DOI：10.1039/b309060b

  日期：——

  rearrangement of benzylidene acetals derived from 1,2-diols. Redox rearrangement of the benzylidene acetal from carane-3,4-diol, obtained by cis-dihydroxylation of 3-carene, does not involve intermediate cyclopropylcarbinyl radicals and leads to benzoate ester in which the bicyclic carane skeleton is retained. The inefficient redox rearrangement of the relatively rigid benzylidene acetal from exo,exo-norbornane-2

  从合成和机械的角度研究了衍生自萜烯的1,2-和1,3-二醇的环状亚苄基缩醛的硫醇催化的自由基链氧化还原重排。氧化还原重排在约200℃下进行。70摄氏度（使用Bu（t）ON = NOBu（t）作为引发剂）或达到 在三异丙基甲硅烷硫醇或巯基乙酸甲酯的存在下，在130摄氏度下（使用Bu（t）OOBu（t）作为引发剂）；硅烷硫醇通常更有效。该一般反应提供了单脱氧二醇的苯甲酸酯，除非中间的碳中心自由基的重排在最终被硫醇捕获以得到产物之前发生，在这种情况下，得到结构上重排的酯。对于通过2-烯基的顺式-二羟基化制备的1,2-二醇的亚苄基缩醛，涉及α-pine烯或β-pine烯，中间的环丙基羰基或环丁基羰基，这些基团的开环最终导致不饱和单环苯甲酸酯。在衍生自1,2-二醇的亚苄基缩醛的氧化还原重排过程中，中间β-苯甲酰氧基烷基自由基中的苯甲酸酯基团的1,2-迁移有时还会与硫醇捕获竞争。通过3-烯基的顺式-二
• Various P∗-chiral phosphite-type ligands: their synthesis, stereochemistry and use in Pd-catalysed allylation
  作者：Eduard B. Benetsky、Sergey V. Zheglov、Tatiana B. Grishina、Fliur Z. Macaev、Liudmila P. Bet、Vadim A. Davankov、Konstantin N. Gavrilov

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.125

  日期：2007.11

  available modular phosphite, phosphoramidite and diamidophosphite ligands with P∗-stereocentres have been prepared from inexpensive optically active precursors. Using these novel ligands, up to 91% ee was achieved in Pd-catalysed asymmetric allylic amination. The catalytic performance is affected greatly by the structure of the phosphocentre of the ligand.

  由廉价的光学活性前体制备了一个新的易于获得的，具有P ＊-立体中心的模块化亚磷酸酯，亚磷酰胺和亚酰胺基亚磷酸酯配体。使用这些新颖的配体，在Pd催化的不对称烯丙基胺化反应中可实现高达91％的ee。配体的磷中心的结构极大地影响了催化性能。
• Simonsen, Journal of the Chemical Society, 1920, vol. 117, p. 569
  作者：Simonsen

  DOI：——

  日期：——