2-C-hydroxymethyl-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-L-gulono-1,4-lactone | 64487-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-C-hydroxymethyl-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-L-gulono-1,4-lactone
• 英文别名: 2C-Hydroxymethyl-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-L-gulono-1,4-lactone；(3aS,6R,6aS)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3a-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-6,6a-dihydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-one
• CAS: 64487-91-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₇
• 分子量: 288.298
• InChiKey: MFSQZAFRNGCTLH-ZZIUEJKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-C-hydroxymethyl-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-L-gulono-1,4-lactone 在 吡啶 、 咪唑 、 sodium azide 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 112.0h， 生成 5-amino-5-deoxy-2-C-hydroxymethyl-2,3-O-isopropylidene-D-talono-1,5-lactam
  参考文献：
  名称：

  羟甲基支化内酯的羟甲基支化哌啶：1,5-Dideoxy-2-C-羟甲基-1,5-亚氨基-D-甘露醇、1,5-Dideoxy-2-C-羟甲基-1 的合成和生物学评价,5-imino-L-gulitol 和 1,5-Dideoxy-2-C-hydroxymethyl-1,5-imi

  摘要：

  三个同手性多羟基化哌啶在杂环的 C-2 处含有季碳支链，可被视为脱氧甘露菌素 (DMJ) 的支链类似物，其相应的内酰胺是从含有 2-C-的易得且通用的碳水化合物内酯合成的羟甲基支链。合成这些亚氨基糖的关键步骤，1,5-dideoxy-2-C-hydroxymethyl-1,5-imino-D-mannitol, 1,5-dideoxy-2-C-hydroxymethyl-1,5-imino- L-gulitol 和 1,5-dideoxy-2-C-hydroxymethyl-1,5-imino-D-talitol 是一种有效的改良 Kiliani 反应，在容易获得的酮糖原料 L-山梨糖和 D-果糖上进行。在 C-2 处引入碳分支导致糖苷酶抑制活性的丧失，这可能有利于此类化合物如分子伴侣的治疗用途。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200054
• 作为产物：
  描述：

  2-C-(Hydroxymethyl)-2,3:5,6-di-O-isopropyliden-D-mannofuranose 在 溴 、 barium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以96%的产率得到2-C-hydroxymethyl-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-L-gulono-1,4-lactone
  参考文献：
  名称：

  酮糖上的Kiliani：d-果糖和l-山梨糖的支链碳水化合物构件

  摘要：

  经保护的支链糖内酯可通过Kiliani-丙酮化序列在容易获得的酮糖如d-果糖和l-山梨糖上获得。在两种情况下，容易结晶的二丙酮化物在产物内酯中具有2，3-顺-二醇关系。来自d-果糖的产物在C-4和C-5处的构型的有效两次转化使得能够获得来自l--糖的形式Kiliani产物。支链碳水化合物内酯作为具有功能化四元中心的同手性目标的卡隆，可能具有重要的价值。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.10.086

文献信息

• Green syntheses of new 2-C-methyl aldohexoses and 5-C-methyl ketohexoses: d-tagatose-3-epimerase (DTE)—a promiscuous enzyme
  作者：Nigel A. Jones、Devendar Rao、Akihide Yoshihara、Pushpakiran Gullapalli、Kenji Morimoto、Goro Takata、Stuart J. Hunter、Mark R. Wormald、Raymond A. Dwek、Ken Izumori、George W.J. Fleet

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.07.034

  日期：2008.8

  The Kiliani synthesis oil the 4 readily accessible ketohexoses (D-fructose, D-tagatose, L-sorbose, D-psicose) allows access to 4 diastereomeric 2-C-methyl-aldohexoses (2-C-methyl-D-mannose, 2-C-methyl-D-talose, 2-C-methyl-L-gulose, 2-C-methyl-D-allose) and 4 diastereomeric 2-C-methyl-alditols (2-C-methyl-mannitol, 2-C-methyl-D-talitol, 2-C-methyl-L-gulitol, 2-C-methyl-D-allitol). Microbial oxidation of 2-C-methyl-D-mannitol and 2-C-metllyl-L-gulitol gave 5-C-methyl-D-fructose; Microbial oxidation of 2-C-methyl-D-talitol afforded 5-C-methyl-D-psicose, whereas 2-C-methyl-D-allitol formed 5-C-methyl-Lpsicose. Both enantiomers of 5-C-methyl-fructose were equilibrated by D-tagatose-3-epimerase (DTE) with both enantiomers of 5-C-methyl-psicose. These transformations demonstrate that polyol dehydrogenases and DTE act on branched synthetic sugars. Full NMR analyses show that 5-C-methyl-D-fructose is present as the P-pyranose and P-furanose forms in a ratio of 90:10; all pyranose and furanose forms of 5-C-methyl-D-psicose are present in solution. The combination of chemical and biological procedures allows the environmentally friendly generation of a new family of branched monosaccharides. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Hydroxymethyl-Branched Piperidines from Hydroxymethyl-Branched Lactones: Synthesis and Biological Evaluation of 1,5-Dideoxy-2-C-hydroxymethyl-1,5-imino-D-mannitol, 1,5-Dideoxy-2-C-hydroxymethyl-1,5-imino-L-gulitol and 1,5-Dideoxy-2-C-hydroxymethyl-1,5-imi
  作者：Raquel G. Soengas、Michela I. Simone、Stuart Hunter、Robert J. Nash、Emma L. Evinson、George W. J. Fleet

  DOI：10.1002/ejoc.201200054

  日期：2012.4

  Three homochiral polyhydroxylated piperidines containing a quaternary carbon branch at C-2 of the heterocyclic ring, which can be considered as branched analogues of deoxymannorijimycin (DMJ), and their corresponding lactams were synthesised from readily available and versatile carbohydrate lactones containing a 2-C-hydroxymethyl branch. The key step in the synthesis of these iminosugars, 1,5-dideox

  三个同手性多羟基化哌啶在杂环的 C-2 处含有季碳支链，可被视为脱氧甘露菌素 (DMJ) 的支链类似物，其相应的内酰胺是从含有 2-C-的易得且通用的碳水化合物内酯合成的羟甲基支链。合成这些亚氨基糖的关键步骤，1,5-dideoxy-2-C-hydroxymethyl-1,5-imino-D-mannitol, 1,5-dideoxy-2-C-hydroxymethyl-1,5-imino- L-gulitol 和 1,5-dideoxy-2-C-hydroxymethyl-1,5-imino-D-talitol 是一种有效的改良 Kiliani 反应，在容易获得的酮糖原料 L-山梨糖和 D-果糖上进行。在 C-2 处引入碳分支导致糖苷酶抑制活性的丧失，这可能有利于此类化合物如分子伴侣的治疗用途。
• Kiliani on ketoses: branched carbohydrate building blocks from d-fructose and l-sorbose
  作者：David Hotchkiss、Raquel Soengas、Michela Iezzi Simone、Jeroen van Ameijde、Stuart Hunter、Andrew R. Cowley、George W.J. Fleet

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.086

  日期：2004.12

  both cases, the readily crystallized diacetonides have a 2,3-cis-diol relationship in the product lactone. An efficient double inversion of the configuration at C-4 and C-5 of the product from d-fructose gives access to the formal Kiliani product from l-psicose. Branched carbohydrate lactones are likely to be of significant value as chirons for homochiral targets with functionalized quaternary centres

  经保护的支链糖内酯可通过Kiliani-丙酮化序列在容易获得的酮糖如d-果糖和l-山梨糖上获得。在两种情况下，容易结晶的二丙酮化物在产物内酯中具有2，3-顺-二醇关系。来自d-果糖的产物在C-4和C-5处的构型的有效两次转化使得能够获得来自l--糖的形式Kiliani产物。支链碳水化合物内酯作为具有功能化四元中心的同手性目标的卡隆，可能具有重要的价值。