methyl (2E,4R,5R)-5-O-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)-4,6-dimethyl-5-hydroxy-2-heptanoate | 122330-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E,4R,5R)-5-O-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)-4,6-dimethyl-5-hydroxy-2-heptanoate
• 英文别名: methyl (4R,5R)-4,6-dimethyl-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2(E)-heptenoate；(E)-(4R,5R)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,6-dimethyl-2-heptenoic acid methyl ester；methyl (4R,5R,2E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,6-dimethylhept-2-enoate；methyl (E,4R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethylhept-2-enoate
• CAS: 122330-73-8
• 化学式: C₁₆H₃₂O₃Si
• 分子量: 300.514
• InChiKey: YBIPUHUWFWNNGC-GNEQJTLISA-N

物化性质

• 沸点：
  325.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,4R,5R)-5-O-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)-4,6-dimethyl-5-hydroxy-2-heptanoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 水 、 双氧水 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 86.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  聚烯大环内酯 (-)-Roxaticin 的聚合合成

  摘要：

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物

  DOI：

  10.1021/ja00084a017
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-[(3R,4R,8R,11S)-3,8-dimethyl-11-propan-2-yl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan-4-yl]propan-1-ol 在 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 镍 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 126.0h， 生成 methyl (2E,4R,5R)-5-O-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)-4,6-dimethyl-5-hydroxy-2-heptanoate
  参考文献：
  名称：

  Towards the synthesis of pristinamycin PIIA; preparation of the optically pure C-3/C-7 fragment

  摘要：

  The two diastereomeric ketals formed from (-)- menthone and a syn meso triol, 5, have been converted, stereoconvergently, into the title synthon.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)88164-z

文献信息

• Wittig Reactions in Water Media Employing Stabilized Ylides with Aldehydes. Synthesis of α,β-Unsaturated Esters from Mixing Aldehydes, α-Bromoesters, and Ph₃P in Aqueous NaHCO₃
  作者：Amer El-Batta、Changchun Jiang、Wen Zhao、Robert Anness、Andrew L. Cooksy、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1021/jo070665k

  日期：2007.7.1

  range of stabilized ylides and aldehydes. Despite sometimes poor solubility of the reactants, good chemical yields normally ranging from 80 to 98% and high E-selectivities (up to 99%) are achieved, and the rate of the reactions in water is unexpectedly accelerated. The efficiency of water as a medium in the Wittig reaction is compared to conventional organic solvents ranging from carbon tetrachloride

  事实证明，水是在多种稳定的乙炔和醛上进行维蒂希反应的有效介质。尽管有时反应物的溶解度较差，但通常可获得80-98 ％的良好化学收率和较高的E选择性（高达99％），并且在水中的反应速度出乎意料地加快了。将水作为Wittig反应介质的效率与常规有机溶剂（从四氯化碳到甲醇）进行了比较。当存在大量疏水性实体（例如芳香族，杂环芳香族甲醛和长链脂族醛与三苯基膦）时，维蒂希水溶液反应最有效。该Ë / ž维蒂希产物的β-异构体比例取决于电子接受/给体能力和存在于芳环中的取代基的位置。研究了添加剂（例如苯甲酸，LiCl和十二烷基硫酸钠（SDS））对Wittig反应的影响。Wittig反应也可以在酸性实体例如苯酚和羧酸的存在下进行。另外，脂族醛中的大α-取代基不会危害反应。还证明了醛的水合物可以直接在含水维蒂希反应中用作底物。Wittig水溶液的反应范围扩展到Ph 3的一锅混合物的24个例子碳酸氢钠溶液中的P
• First Concise Total Synthesis of 5‐Epi‐prelactone B
  作者：P. Srihari、K. Ravindar、R. Somaiah、J. S. Yadav

  DOI：10.1080/00397910801914194

  日期：2008.4

  First short total synthesis of 5-epi-prelactone B has been achieved involving Sharpless asymmetric epoxidation and intramolecular hydride transfer reaction for formation of the aldol product by nonaldol chemistry as the key steps.

  5-epi-prelactone B 的第一个短全合成已经实现，涉及 Sharpless 不对称环氧化和分子内氢化物转移反应，以通过壬醛化学形成羟醛产物作为关键步骤。
• Rapid Access to Polyketide Scaffolds via Vinylogous Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Jorma Hassfeld、Mathias Christmann、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/ol016677o

  日期：2001.11.1

  [reaction: see text]. The use of the Z-configured vinylogous silyl ketene acetals in Mukaiyama aldol reactions is described. Isopropyl alcohol as scavanger and the use of tris(pentafluorophenyl)borane as the Lewis acid are required for obtaining the gamma-alkylated syn-product selectively. In cases of alpha-chiral aldehydes, Felkin-Anh selectivity was observed.

  [反应：请参见文字]。描述了Z构型的乙烯基硅烷基乙烯酮缩醛在Mukaiyama羟醛反应中的用途。为了选择性地获得γ-烷基化的合成产物，需要异丙醇作为稀溶剂，并使用三（五氟苯基）硼烷作为路易斯酸。在α-手性醛的情况下，观察到Felkin-Anh选择性。
• Synthesis of the polyol chain of (-)-roxaticin.
  作者：Scott D. Rychnovsky、Cesar Rodriguez

  DOI：10.1021/jo00044a007

  日期：1992.8

  Tetraacetonide 19, which incorporates the 10 stereogenic centers of (-)-roxaticin, was chosen as a test case to develop a convergent synthesis of alternating polyol chains. This synthesis uses a stepwise alkylation of dibromide 16 followed by a stereoselective reductive decyanation in a three-fold convergent strategy.
• Synthesis of the branched nine-carbon unit of the type A streptogramins and other antibiotics
  作者：Franciszek Kazmierczak、Paul Helquist

  DOI：10.1021/jo00277a047

  日期：1989.8