(2E,4R,5R)-5-O-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)-4,6-dimethyl-5-hydroxy-2-heptenal | 142929-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2E,4R,5R)-5-O-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)-4,6-dimethyl-5-hydroxy-2-heptenal
• 英文别名: (E,4R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,6-dimethylhept-2-enal；(E,4R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethylhept-2-enal
• CAS: 142929-73-5
• 化学式: C₁₅H₃₀O₂Si
• 分子量: 270.488
• InChiKey: OFWOHSRMPHHJRY-NPUYYSGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4R,5R)-5-O-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)-4,6-dimethyl-5-hydroxy-2-heptenal 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 水 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 82.92h， 生成
  参考文献：
  名称：

  聚烯大环内酯 (-)-Roxaticin 的聚合合成

  摘要：

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物

  DOI：

  10.1021/ja00084a017
• 作为产物：
  描述：

  (2S^*,3S^*)-2,4-dimethyl-1,3-pentanediol 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丙基高钌酸铵 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 Dowex 50-X₄ (H⁺) resin 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (2E,4R,5R)-5-O-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)-4,6-dimethyl-5-hydroxy-2-heptenal
  参考文献：
  名称：

  聚烯大环内酯 (-)-Roxaticin 的聚合合成

  摘要：

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物

  DOI：

  10.1021/ja00084a017

文献信息

• Synthesis of the polyol chain of (-)-roxaticin.
  作者：Scott D. Rychnovsky、Cesar Rodriguez

  DOI：10.1021/jo00044a007

  日期：1992.8

  Tetraacetonide 19, which incorporates the 10 stereogenic centers of (-)-roxaticin, was chosen as a test case to develop a convergent synthesis of alternating polyol chains. This synthesis uses a stepwise alkylation of dibromide 16 followed by a stereoselective reductive decyanation in a three-fold convergent strategy.