(5E,7E)-5,7-dodecadiene | 30651-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (5E,7E)-5,7-dodecadiene
• 英文别名: (E,E)-dodeca-5,7-diene；(E,E)-5,7-dodecadiene；E,E-5,7-dodecadiene；dodeca-5t,7t-diene；(5E,7E)-dodeca-5,7-diene
• CAS: 30651-68-4
• 化学式: C₁₂H₂₂
• 分子量: 166.307
• InChiKey: ZARLDNIZTZBEDV-WGDLNXRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5E,7E)-5,7-dodecadiene 在 platinum(IV) oxide 、 palladium diacetate 、 四(三苯基膦)钯 sodium hydroxide 、 氢气 、 对苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、506.62 kPa 条件下， 反应 34.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  A stereocontrolled organopalladium route to 2,5-disubstituted pyrrolidine derivatives. Application to the synthesis of a venom alkaloid of the ant species Monomorium latinode

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00290a010
• 作为产物：
  描述：

  1-溴己-1-烯 在 copper(l) iodide 、 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (5E,7E)-5,7-dodecadiene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3,4-disubstituted 3,4-dihydro-2-pyrones via 2-(silyloxy)pyrylium salts: regioselective introduction of substituents into 2-pyrones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00269a034

文献信息

• Stereoselective Ring Expansion of Vinyl Oxiranes: Mechanistic Insights and Natural Product Total Synthesis
  作者：Matthew Brichacek、Lindsay A. Batory、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1002/anie.200906830

  日期：2010.2.22

  applicable, catalytic, and stereoselective vinyl oxirane ring expansion is described (see scheme; hfacac=hexafluoroacetylacetonate). The stereoselectivity was influenced by several reaction parameters, and kinetic studies support a mechanistic proposal involving the in situ formation of a more reactive catalytic species. This ring‐expansion reaction has been employed in the asymmetric total synthesis

  真是（紧张）的解脱！描述了第一个广泛适用的，催化的和立体选择性的乙烯基环氧乙烷环扩环（参见方案； hfacac =六氟乙酰丙酮酸酯）。立体选择性受几个反应参数的影响，动力学研究支持了一种机制性的提议，涉及原位形成更具反应性的催化物质。该扩环反应已用于（+）-邻苯二酚二醇的不对称全合成中。
• The Stereochemical Dichotomy in Palladium(0)- and Nickel(0)-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Christopher N. Farthing、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/ja980222l

  日期：1998.6.13

  The steric course of the first step of Pd(0)-catalyzed allylic substitution with stabilized C-nucleophiles can be completely reversed by a suitably positioned coordinating Ph2P group, resulting in an overall inversion (1 → 4 → 5), as opposed to the normally observed retention (1 → 2 → 3). Thus, on reaction with NaCH(CO2Me)2, the allylic acetate 10, containing a phosphinous amide moiety, gives 24 as

  Pd(0)-催化烯丙基取代与稳定的 C-亲核试剂的第一步的空间过程可以通过适当定位的配位 Ph2P 基团完全逆转，导致整体反转 (1 → 4 → 5)，而不是通常观察到的保留（1 → 2 → 3）。因此，在与 NaCH(CO2Me)2 反应时，含有次膦酰胺部分的烯丙乙酸酯 10 得到 24，作为 ret.-inv. 的结果。路径，而 9，缺少协调组，提供了“正常”的 inv.-inv。产物23。在前一反应中生成的中间体η3-配合物32已通过1H和31P NMR光谱表征。虽然这种立体化学控制对环状底物非常成功，但它不会在无环系列中起作用，正如反构型的 1,4-官能化己烯 14 和 15 的反应性所证明的那样，两者都给出了 inv.−inv 的乘积。途径，即分别为 35 和 36。顺式构型的烯丙基衬底 21 和 22 表现出相同的图案，而不管...
• Oxidative Palladium(II) Catalysis:  A Highly Efficient and Chemoselective Cross-Coupling Method for Carbon−Carbon Bond Formation under Base-Free and Nitrogenous-Ligand Conditions
  作者：Kyung Soo Yoo、Cheol Hwan Yoon、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1021/ja063710z

  日期：2006.12.1

  For instance, oxidative palladium(II) catalysis is effective with highly substituted alkenes and cyclic alkenes, which are known to be incompatible with other known catalytic conditions. Most examined reactions progressed smoothly to completion at low temperatures and in short times. These interesting results provide mechanistic insights and utilities for a new paradigm of palladium catalytic cycles

  我们在此报告了氧促进 Pd(II) 催化的通用和温和协议的开发，导致烯基和芳基硼化合物与各种烯烃的选择性交叉偶联。与大多数交叉偶联反应不同，这种新方法即使在没有碱基的情况下也能很好地工作，因此避免了不需要的同源偶联。包括二甲基菲咯啉在内的基于氮的配体增强了反应性，并提供了一种高效的立体选择性方法来克服具有挑战性的底物限制。例如，氧化钯 (II) 催化对于高度取代的烯烃和环烯烃是有效的，已知它们与其他已知的催化条件不相容。大多数检查的反应在低温和短时间内顺利完成。
• Copper-Mediated Difunctionalization of Alkenylboronic Acids: Synthesis of ɑ-Imino Ketones
  作者：Ji-Wen Jiao、Hong-Yan Bi、Pei-Sen Zou、Zhi-Xin Wang、Cui Liang、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1002/adsc.201800718

  日期：2018.9.3

  Various ɑ‐imino ketones were prepared in good yields through a copper‐mediated difunctionalization of alkenylboronic acids with benzotriazolamine in air. Mechanistic studies showed that ɑ‐imino ketones formation occurred through an initial copper‐mediated coupling reaction to form an enamine, followed by homolysis of the C−Cu bond to produce an ɑ‐radical imine, and finally radical oxidation by air. The

  通过空气中苯并三唑胺的铜介导的烯基硼酸双官能化，可以制备出高收率的各种-亚氨基酮。机理研究表明，ɑ-亚氨基酮的形成是通过最初的铜介导的偶联反应形成烯胺，然后C-Cu键均质化以生成an-自由基亚胺，最后被空气自由基氧化而形成的。im-亚氨基酮很容易通过进一步的转化而转变成各种有用的支架。
• The Reaction of Alkenylboranes with Palladium Acetate. Stereoselective Synthesis of Olefinic Derivatives
  作者：Hidetaka Yatagai

  DOI：10.1246/bcsj.53.1670

  日期：1980.6

  The reactions of alkenylboranes with palladium acetate were investigated. Alkenyldialkylboranes, derived from terminal alkynes, underwent intramolecular migration reaction in the presence of an equimolar amount of palladium acetate and triethylamine to give (E)-olefins. On the other hand, under the same conditions as above or even in the presence of catalytic amounts of palladium acetate, alkenyldialkylboranes

  研究了烯基硼烷与乙酸钯的反应。衍生自末端炔烃的烯基二烷基硼烷在等摩尔量的乙酸钯和三乙胺存在下发生分子内迁移反应，得到 (E)-烯烃。另一方面，在与上述相同的条件下，甚至在催化量的乙酸钯存在下，由内炔衍生的烯基二烷基硼烷进行质子分解反应生成(Z)-烯烃。可能参与后一反应的烯基钯中间体被烯丙基氯捕获，得到 1,4-二烯。