isopropyl 1-[(2-bromo-3-quinolyl)methyl]-α-ethyl-3-(methoxycarbonyl)-α-(methylsulfanyl)-2-oxo-1,2-dihydropyridine-4-acetate | 326588-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: isopropyl 1-[(2-bromo-3-quinolyl)methyl]-α-ethyl-3-(methoxycarbonyl)-α-(methylsulfanyl)-2-oxo-1,2-dihydropyridine-4-acetate
• 英文别名: Methyl 1-[(2-bromoquinolin-3-yl)methyl]-4-(2-methylsulfanyl-1-oxo-1-propan-2-yloxybutan-2-yl)-2-oxopyridine-3-carboxylate
• CAS: 326588-37-8
• 化学式: C₂₅H₂₇BrN₂O₅S
• 分子量: 547.47
• InChiKey: QLTJVELNLLIWPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 1-[(2-bromo-3-quinolyl)methyl]-α-ethyl-3-(methoxycarbonyl)-α-(methylsulfanyl)-2-oxo-1,2-dihydropyridine-4-acetate 在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 苯 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 4-ethyl-3-hydroxy-1,3,4,12-tetrahydro-14H-pyrano-[3',4':6,7]indolizino[1,2-b]quinolin-14-one
  参考文献：
  名称：

  将酯烯酸酯加到N-烷基-2-氟吡啶鎓盐中：（+/-）-20-脱氧喜树碱和（+）-喜树碱的全合成。

  摘要：

  通过将α-（甲基硫烷基）酯烯酸酯亲核加成到N-烷基-2-氟吡啶鎓盐中，然后酸水解或伴随水解的方式氧化中间体2-氟代，制备了几种4-取代的二氢吡啶酮或2-吡啶酮。 1,4-二氢吡啶加合物。将衍生自异丙基α-（甲基硫烷基）丁酸酯的烯醇盐添加到N-（喹啉基甲基）-2-氟吡啶鎓三氟甲磺酸酯21中，然后进行DDQ处理，得到吡啶酮29，从中已知（+/-）-20-脱氧喜树碱（31）喜树碱的前体是通过自由基环化-脱硫反应合成的，随后通过化学选择性还原精制内酯E环。从手性2-羟基丁酸衍生物的烯醇化物开始的相似序列（33）提供了天然（+）-喜树碱（37）的通道。

  DOI：

  10.1021/jo026173j
• 作为产物：
  描述：

  2-氟吡啶 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 isopropyl 1-[(2-bromo-3-quinolyl)methyl]-α-ethyl-3-(methoxycarbonyl)-α-(methylsulfanyl)-2-oxo-1,2-dihydropyridine-4-acetate
  参考文献：
  名称：

  将酯烯酸酯加到N-烷基-2-氟吡啶鎓盐中：（+/-）-20-脱氧喜树碱和（+）-喜树碱的全合成。

  摘要：

  通过将α-（甲基硫烷基）酯烯酸酯亲核加成到N-烷基-2-氟吡啶鎓盐中，然后酸水解或伴随水解的方式氧化中间体2-氟代，制备了几种4-取代的二氢吡啶酮或2-吡啶酮。 1,4-二氢吡啶加合物。将衍生自异丙基α-（甲基硫烷基）丁酸酯的烯醇盐添加到N-（喹啉基甲基）-2-氟吡啶鎓三氟甲磺酸酯21中，然后进行DDQ处理，得到吡啶酮29，从中已知（+/-）-20-脱氧喜树碱（31）喜树碱的前体是通过自由基环化-脱硫反应合成的，随后通过化学选择性还原精制内酯E环。从手性2-羟基丁酸衍生物的烯醇化物开始的相似序列（33）提供了天然（+）-喜树碱（37）的通道。

  DOI：

  10.1021/jo026173j

文献信息

• A short synthesis of camptothecin via a 2-fluoro-1,4-dihydropyridine
  作者：M.-Lluïsa Bennasar、Cecília Juan、Joan Bosch

  DOI：10.1039/b007814j

  日期：——

  fluoro- pyridinium triflate 7, followed by oxidation–hydrolysis of the resultant 2-fluoro-1,4-dihydropyridine 8b afforded pyridone 9b, from which 20-deoxycamptothecin (11), a known precursor of camptothecin, was synthesized by a radical cyclization–desulfurization, with subsequent elaboration of the lactone E ring by chemoselective reduction.

  将衍生自α-(甲基硫烷基)丁酸异丙酯的烯醇化物加入到 N-(喹啉甲基)-2-氟吡啶鎓三氟甲磺酸盐 7 中，然后氧化水解生成的 2-氟-1,4-二氢吡啶 8b，得到吡啶酮 9b，从中通过自由基环化-脱硫合成已知的喜树碱前体 20-脱氧喜树碱 (11)，随后通过化学选择性还原制备内酯 E 环。
• Addition of Ester Enolates to <i>N</i>-Alkyl-2-fluoropyridinium Salts:  Total Synthesis of (±)-20-Deoxycamptothecin and (+)-Camptothecin
  作者：M.-Lluïsa Bennasar、Ester Zulaica、Cecília Juan、Yolanda Alonso、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo026173j

  日期：2002.10.1

  dihydropyridones or 2-pyridones have been prepared by nucleophilic addition of alpha-(methylsulfanyl)ester enolates to N-alkyl-2-fluoropyridinium salts, followed by acid hydrolysis or oxidation with concomitant hydrolysis, of the intermediate 2-fluoro-1,4-dihydropyridine adducts, respectively. Addition of the enolate derived from isopropyl alpha-(methylsulfanyl)butyrate to N-(quinolylmethyl)-2-fluoropyridinium

  通过将α-（甲基硫烷基）酯烯酸酯亲核加成到N-烷基-2-氟吡啶鎓盐中，然后酸水解或伴随水解的方式氧化中间体2-氟代，制备了几种4-取代的二氢吡啶酮或2-吡啶酮。 1,4-二氢吡啶加合物。将衍生自异丙基α-（甲基硫烷基）丁酸酯的烯醇盐添加到N-（喹啉基甲基）-2-氟吡啶鎓三氟甲磺酸酯21中，然后进行DDQ处理，得到吡啶酮29，从中已知（+/-）-20-脱氧喜树碱（31）喜树碱的前体是通过自由基环化-脱硫反应合成的，随后通过化学选择性还原精制内酯E环。从手性2-羟基丁酸衍生物的烯醇化物开始的相似序列（33）提供了天然（+）-喜树碱（37）的通道。