4,5-dimrthylhex-4-enal | 868-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,5-dimrthylhex-4-enal
• 英文别名: 4,5-dimethyl-hex-4-enal；4,5-Dimethylhex-4-enal
• CAS: 868-75-7
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: HCQDGJIBLNNDBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dimrthylhex-4-enal 在 甲烷磺酸 、 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 4.42h， 生成 5β,10-dimethyl-des-A-18-nor-androst-13(14)-ene
  参考文献：
  名称：

  5?,10-Dimethyl-des-A-18-nor-androstan-13?-ol 的总合成和嗅觉评价：一种潜在的人类信息素？

  摘要：

  5β,10-Dimethyl-des-A-18-nor-androstan-13β-ol (Limdrostanol, 11) 被怀疑是潜在的母体类固醇，负责商业气味剂 Timberol® 的有趣的尿液动物、木质嗅觉特性（ 6−9)，以及俘虏 Norlimbanol® (7) 和 Limbanol® (10)，因此可以构成潜在的人类信息素。我们报告了 11 的第一次合成，从用 γ-丁内酯 (16) 处理 1,4-二溴丁烷 (15) 的双格利雅试剂开始，Appel-Lee 溴化所得二醇 17 并消除叔羟基，以及将获得的溴代烯烃 18 转化为相应的三苯基鏻盐 13。将其与 γ,δ-不饱和醛 14 进行 Schlosser-Wittig 反应，依次通过格氏处理甲基丙烯酸乙酯 (19) 和随后所得二甲基甲醇 20 与乙基乙烯基醚 (21) 的 Saucy-Marbet 反应制备。Schlosser-Wittig

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400577
• 作为产物：
  描述：

  2-bromoethyl 2-bromo-1,1,2-trimethylpropyl ether 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4,5-dimrthylhex-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Cohalogenation of Alkenes in Ethylene Oxide: Efficient Methodology for the Preparation of Allyl Vinyl Ether Precursors of γ,δ-Unsaturated Aldehydes

  摘要：

  对卤素共氟化-脱卤化顺序作为从简单烯烃制备烯丙基乙烯醚的方法进行了研究。烯烃1a-k在-80°C下与溴或氯在环氧乙烷的存在下反应， regio-和立体选择性地形成高产率的β,β′-二卤醚2a-k。这些β,β′-二卤醚中有两个经过选择性单脱卤化处理，使用叔丁醇钾生成几乎定量的2-卤烷基乙烯醚。使用过量的碱可生成良好产率的烯丙基乙烯醚3a-k。后者的热重排将其转化为相应的γ,δ-不饱和醛4a-j。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25872

文献信息

• �ber die Reaktion von terti�ren Vinylcarbinolen mit Vinyl�thern Eine neue Methode Zur Herstellung von ?,?-unges�ttigten Aldehyden
  作者：R. Marbet、G. Saucy

  DOI：10.1002/hlca.19670500746

  日期：1967.10.31

  A novel acid catalysed reaction of vinyl ethers with tertiary vinyl carbinols giving γ, δ-unsaturated aliphatic and alicyclic aldehydes in high yields is described. This new procedure for the utilization of the Claisen rearrangement reaction provides a convenient and efficient route to such aldehydes.

  描述了一种新型的乙烯基醚与叔乙烯基甲醇的酸催化反应，可高产率地产生γ，δ-不饱和脂族和脂环族醛。利用克莱森重排反应的这一新方法为此类醛的制备提供了方便而有效的途径。
• Total Synthesis and Olfactory Evaluation of 5?,10-Dimethyl-des-A-18-nor-androstan-13?-ol: A Potential Human Pheromone?
  作者：Philip Kraft、Kasim Popaj

  DOI：10.1002/ejoc.200400577

  日期：2004.12

  11, the corresponding 14α-isomer 26 was obtained, and the olfactory properties of both are discussed. The high odor thresholds of 11 and 26, as well as the distinct differences in odor with 6−10, make it very unlikely that these des-A-18-nor-androstanols are the underlying odorous principle of 6−10, or that they function as human pheromones. An alternative synthesis of 11 by cyclization of 23 at 0 °C

  5β,10-Dimethyl-des-A-18-nor-androstan-13β-ol (Limdrostanol, 11) 被怀疑是潜在的母体类固醇，负责商业气味剂 Timberol® 的有趣的尿液动物、木质嗅觉特性（ 6−9)，以及俘虏 Norlimbanol® (7) 和 Limbanol® (10)，因此可以构成潜在的人类信息素。我们报告了 11 的第一次合成，从用 γ-丁内酯 (16) 处理 1,4-二溴丁烷 (15) 的双格利雅试剂开始，Appel-Lee 溴化所得二醇 17 并消除叔羟基，以及将获得的溴代烯烃 18 转化为相应的三苯基鏻盐 13。将其与 γ,δ-不饱和醛 14 进行 Schlosser-Wittig 反应，依次通过格氏处理甲基丙烯酸乙酯 (19) 和随后所得二甲基甲醇 20 与乙基乙烯基醚 (21) 的 Saucy-Marbet 反应制备。Schlosser-Wittig
• Cohalogenation of Alkenes in Ethylene Oxide: Efficient Methodology for the Preparation of Allyl Vinyl Ether Precursors of γ,δ-Unsaturated Aldehydes
  作者：Jean-Pierre Dulcère、Jean Rodriguez

  DOI：10.1055/s-1993-25872

  日期：——

  An investigation of the cohalogenation-dehydrohalogenation sequence as a method for the preparation of allyl vinyl ethers from simple olefins has been performed. Alkenes 1a-k react with bromine or chlorine in the presence of ethylene oxide at - 80°C to form β,β′-dihalo ethers 2a-k regio- and stereoselectively in high yields. Two of these β,β′-dihalo ether intermediates were selectively monodehydrohalogenated by potassium tert-butoxide to give 2-haloalkyl vinyl ethers in almost quantitative yields. Use of an excess of base produces allyl vinyl ethers 3a-k in good yields. Thermal rearrangement of the latter converts them into the corresponding γ,δ- unsaturated aldehydes 4a-j.

  对卤素共氟化-脱卤化顺序作为从简单烯烃制备烯丙基乙烯醚的方法进行了研究。烯烃1a-k在-80°C下与溴或氯在环氧乙烷的存在下反应， regio-和立体选择性地形成高产率的β,β′-二卤醚2a-k。这些β,β′-二卤醚中有两个经过选择性单脱卤化处理，使用叔丁醇钾生成几乎定量的2-卤烷基乙烯醚。使用过量的碱可生成良好产率的烯丙基乙烯醚3a-k。后者的热重排将其转化为相应的γ,δ-不饱和醛4a-j。