2-(1-(trimethylsilyl)propa-1,2-dienyl)cyclohex-2-enone | 1239346-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(1-(trimethylsilyl)propa-1,2-dienyl)cyclohex-2-enone
• CAS: 1239346-97-4
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: ACHDFOWHOLYWED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-(trimethylsilyl)propa-1,2-dienyl)cyclohex-2-enone 、 三丁基乙烯锡 在 diiron nonacarbonyl 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以64%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铁介导的1,1-二取代的烯丙基硅烷的Pauson-Khand反应的研究：反应性三元铁金属环的机理研究†

  摘要：

  1,2-二取代的烯丙基硅烷的Pauson-Khand反应已使用二铁九碳羰基进行了探索。这些研究描述了三元铁金属环作为反应活性中间体的特征，从而导致立体选择性地形成高度官能化的4-亚烷基-2-环戊烯-1-酮。对反应曲线的研究提供了导致提出立体选择性机理途径的见解，该途径以前未曾探索过。此外，已使用计算化学检查了这些反应，并且这些工作详细说明了Fe（CO）4的独特行为及其在Pauson-Khand过程中的作用。

  DOI：

  10.1039/c2sc21404k
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 、 1-(4-喹啉基)甲胺 在 叔丁基锂 、 三丁基氯化锡 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 copper(l) iodide 、 三苯胂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.75h， 以51%的产率得到2-(1-(trimethylsilyl)propa-1,2-dienyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Regioselective formation of 1,1-disubstituted allenylsilanes via cross-coupling reactions of 3-tri-n-butylstannyl-1-trimethylsilyl-1-propyne

  摘要：

  3-三正丁基锡-1-三甲基硅基-1-丙炔的区域选择性Stille交叉耦合反应表明，在初始的转金属步骤后发生异构化，形成了烯丙基钯中间体，经过还原耦合生成共轭的1,1-二取代烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1039/c0cc00679c

文献信息

• A Stereoselective Michael—Mannich Annelation Strategy for the Construction of Novel Tetrahydrocarbazoles
  作者：David R. Williams、Seth A. Bawel、Richard N. Schaugaard

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02323

  日期：2017.10.6

  stereoselective synthesis of tetrahydrocarbazoles. The pathway features a regio- and stereocontrolled condensation of indole and its substituted derivatives with electron-deficient 1,3-dienes via a Michael–Mannich reaction sequence. An extension of this method to include cross-conjugated allenes as substrates also results in a Michael–Mannich–Michael cascade, incorporating 2 equiv of indole with increasing

  已经设计出一种新颖的去核策略用于四氢咔唑的立体选择性合成。该途径的特征是通过迈克尔-曼尼希（Michael-Mannich）反应序列，使吲哚及其取代的衍生物与电子不足的1,3-二烯进行区域和立体控制的缩合。将该方法扩展为包括交叉共轭的烯类作为底物，还导致了Michael–Mannich–Michael级联反应，其中引入了2当量的吲哚，并增加了产品的复杂性。正式的4π+2π环化反应为该家族的多环生物碱提供了一条简洁的途径。
• Regioselective formation of 1,1-disubstituted allenylsilanes via cross-coupling reactions of 3-tri-n-butylstannyl-1-trimethylsilyl-1-propyne
  作者：David R. Williams、Akshay A. Shah

  DOI：10.1039/c0cc00679c

  日期：——

  The regioselective Stille cross-coupling reactions of 3-tri-n-butylstannyl-1-trimethylsilyl-1-propyne demonstrate isomerization following the initial transmetalation step resulting in allenyl palladium intermediates for reductive coupling to yield conjugated 1,1-disubstituted allenylsilanes.

  3-三正丁基锡-1-三甲基硅基-1-丙炔的区域选择性Stille交叉耦合反应表明，在初始的转金属步骤后发生异构化，形成了烯丙基钯中间体，经过还原耦合生成共轭的1,1-二取代烯丙基硅烷。
• Studies of iron-mediated Pauson–Khand reactions of 1,1-disubstituted-allenylsilanes: mechanistic implications for a reactive three-membered iron metallacycle
  作者：David R. Williams、Akshay A. Shah、Shivnath Mazumder、Mu-Hyun Baik

  DOI：10.1039/c2sc21404k

  日期：——

  Pauson–Khand reactions of 1,1-disubstituted allenylsilanes have been explored using diiron nonacarbonyl. These studies describe the characterization of three-membered iron metallacycles as reaction-competent intermediates leading to stereoselective formation of highly functionalized 4-alkylidene-2-cyclopenten-1-ones. Studies of the reaction profile provide insights leading to the proposal of a stereoselective

  1,2-二取代的烯丙基硅烷的Pauson-Khand反应已使用二铁九碳羰基进行了探索。这些研究描述了三元铁金属环作为反应活性中间体的特征，从而导致立体选择性地形成高度官能化的4-亚烷基-2-环戊烯-1-酮。对反应曲线的研究提供了导致提出立体选择性机理途径的见解，该途径以前未曾探索过。此外，已使用计算化学检查了这些反应，并且这些工作详细说明了Fe（CO）4的独特行为及其在Pauson-Khand过程中的作用。