diiron nonacarbonyl | 15321-51-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铁
• 英文名称: diiron nonacarbonyl
• 英文别名: [diiron(carbonyl)₉]；enneacarbonyldi-iron(0)；enneacarbonyldiiron(0)；nonacarbonyldi-iron(0)；nonacarbonyldiferrate；nonacarbonyldiiron(0)
• CAS: 15321-51-4
• 化学式: C₉Fe₂O₉
• 分子量: 363.788
• InChiKey: XFXXNNZZAYCFEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  100 °C
• 沸点：
  209°C (rough estimate)
• 密度：
  2,85 g/cm3
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 1 mg/m3NIOSH: TWA 1 mg/m3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  F,T
• 安全说明：
  S16,S28,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29310099
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  6.1
• 危险品运输编号：
  UN 2930 6
• 危险标志：
  GHS02,GHS06
• 危险性描述：
  H228,H261,H301 + H331
• 危险性防范说明：
  P210,P231 + P232,P261,P301 + P310,P311,P422

制备方法与用途

用途

二壬羰基铁广泛用于托烷，罩酮及其类似物，环戊酮，环戊烯酮，环庚烯酮，苯并环丁烯及三亚甲基甲烷等的合成。

生产方法 

1. 注意l应在通风橱内进行操作。
将装有搅拌器、气体导入管和汞计泡器的1升三颈烧瓶置于5升镀银杜瓦瓶中并用流水冷却，通氮气冲洗后，加入100毫升(146克，0.746摩尔)五拨基铁和200毫升冰醋孩，然后用125瓦高压汞灯照射。为了避免冷却水与永灯接触，该照射系统用石英管(长约30厘米，内径约1.7厘米)制成。将管子一端封闭，内接一个125瓦汞蒸汽灯泡，其连接线用瓷环绝缘。石英管置于杜瓦瓶内的水中并尽可能r近反应瓶。为了避免因产物沉积于反应器璧而引起的光强度的减弱，应有效地搅拌反应混合物。如果产物沉积于器壁，可不时地中断反应以清除生成的九拨基二铁。沉积物经氮气冲洗几次后仍返回反应瓶内。照24小时(注)后，滤集九羰基二铁，用乙醇、乙醚依次洗涤，真空干燥得100一122克(74一91%产品。当杜瓦瓶不加盖时，产率只有74%;当性瓦瓶的塑料桶和盖都用铝箔衬里时，产率高达91%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diiron nonacarbonyl 以 not given 为溶剂， 生成 [1-OH-2,2,2-(CO)3-closo-2,1,10-FeC2B7H8]
  参考文献：
  名称：

  朝向10顶点{的超分子组装体闭合碳-2,1,10-FEC 2乙7 }集群：分子内的亚氨酸酯的形成与多金属，Polycluster物种

  摘要：

  另外的Me 3 NO至CH 2氯2个的解决方案[1-OH-2,2,2-（CO）3 -闭合碳-2,1,10-FEC 2乙7 ħ 8 ]（1A），得到[2,1 2-（CO）2 -1,2-μ-{OCH 2 NME 2 } -闭合碳-2,1,10-FEC 2乙7 ħ 8 ]（2），其中包含一个五元FeNCO空调机组。在MeCN相同的反应作为溶剂给出[2,2-（CO）2 -1,2-μ-{OC（R）NH} -闭合碳-2,1,10-FEC 2乙7H 8 ]（3a，R ＝ Me）。类似衍生物[R = CH = C（H）Me（3c），p- C 6 H 4 NO 2（3d），p- C 6 H 4 Br（3f），p- C 6 H 4 C（H）O （3克），对- ç 6 ħ 4 C≡CH（3H），对- ç 5 ħ 4 N（3I），或NH 2（3J）]是通过用其他含氰基的底物和Me 3 NO处理1a的CH 2 Cl

  DOI：

  10.1021/om900970x
• 作为产物：
  描述：

  五羰基铁 在 溶剂黄146 作用下， 生成 diiron nonacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  有机金属Fe-Fe相互作用：超越常见的金属-金属键和反向混合价电荷转移

  摘要：

  化合物[Fe（CO）3（dRpf）] n +，n = 0，1，2和dRpf = 1,1'-双（二环己基膦基）二茂铁（[ 1 ] n +）或1,1'-bis（二异丙基膦基）二茂铁（[ 2 ] n +）是通过光解和氧化还原反应获得的两步可逆氧化还原系统。铁-铁的距离在氧化时从大约4Å减少到大约3Å，氧化主要发生在三羰基铁部分。尽管计算出二茂铁的氧化仅在激发态下发生，但混合价单阳离子的近红外吸收是由于前所未有的“逆”价电荷从二茂铁主链中的富电子铁（II）转移至二价铁而形成的。缺电子的三羰基铁（I）。配合物1的质子化导致结构上表征的氢化物[ 1 H] BF 4形成，该氢化物与丙酮反应形成二价离子1 2+和异丙醇。而氢化物[发现2 H] BF 4不稳定，丙酮中2的质子化导致2 2+的干净形成，形式上为氢转移。

  DOI：

  10.1002/chem.201605527
• 作为试剂：
  描述：

  苯戊酮 、 苯甲醇 在 diiron nonacarbonyl 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以41%的产率得到2-benzyl-1-phenylpentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铁催化的亚甲酮的配体游离α-烷基化和仲醇的β-烷基化（使用伯醇）

  摘要：

  在本文中，我们证明了亚甲基酮和仲醇与一系列伯醇与二取代的支链酮的通用且广泛适用的催化交叉偶联。一种简单且非贵重的Fe 2（CO）9催化剂可将一元醇和仲醇一锅氧化成一系列支链宝石-双（烷基）酮。在一个罐中选择性地发生许多键的活化和形成，以提供酮产物。偶联反应可以以克为单位进行，并成功地用于合成阿兹海默氏病药物。可以实现甾体激素的烷基化。单一催化剂可以使用两种不同的醇将一锅法双烷基化为双杂芳基酮。使用IR探针，氘标记和动力学实验的初步机理研究确定了使用Fe催化剂参与借氢过程的过程，该反应产生H 2和H 2 O作为副产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01600

文献信息

• Synthesis and X-ray crystal structure of 1,2,3-triphenylphosphirene
  作者：Angela Marinetti、Fran�ois Mathey、Jean Fischer、Andr� Mitschler

  DOI：10.1039/c39840000045

  日期：——

  1,2,3-Triphenylphosphirene is prepared from its P→W(CO)5 complex by a two step decomplexation procedure involving iodine and 1-methylimidazole; its X-ray crystal structure analysis shows a very strained ring (< CPC = 41.8°) with no electronic delocalization.

  由P→W（CO）5配合物通过碘和1-甲基咪唑的两步分解过程制得1,2,3-三苯基膦。其X射线晶体结构分析显示，环非常应变（
• Preparation, ligand-exchange reactions, and alkylation reactions of some carbon disulphide derivatives of iron
  作者：Paul Conway、Seamus M. Grant、A. R. Manning

  DOI：10.1039/dt9790001920

  日期：——

  which may be polynuclear. When L = CNMe or CNBut further reaction occurs to give [Fe(CO)L3(CS2)] and then a carbonyl-free complex. Ligand-exchange reactions of the complexes where L = PPh3 or P(OPh)3 with the phosphorus(III) ligands L′ gives [Fe(CO)2L(L′)(CS2)] rapidly and then [Fe(CO)2L′2(CS2)] much more slowly. The extent of this reaction depends on ligand size and is more complete for the less bulky

  许多的[Fe（CO）2大号2（η 2 -CS 2复合物已从[铁制备）] 2（CO）9 ]和L CS 2溶液[L = PR 3，P（OR）3，或CNR]。当L ＝ P（OMe）3时，分离出第二不稳定产物，其可能是多核的。当L = CNME或CNBu吨进一步发生反应，得到的[Fe（CO）L- 3（CS 2）]，然后一个复杂的自由羰基。L = PPh 3或P（OPh）3与磷（III）配体L'的配合物的配体交换反应得到[Fe（CO）2 L（L'）（CS 2）]迅速，然后[Fe（CO） 2 L' 2（CS 2）]缓慢得多。该反应的程度取决于配体的大小，并且对于较小体积的L'而言更完整。但是，配体的碱性也非常重要，因此L'= AsBu n 3仅置换一个L = P（OPh） 3，而对于L'= SbEt 3则该反应是不完全的。另一方面，非常笨重但基本的L'= PPr i 3将完全取代较小笨重但基本L = P（OPh）
• Synthèse de germoles par réaction de transmétallation (Groupe 4 (groupe 14))
  作者：Pascal Dufour、Michèle Dartiguenave、Yves Dartiguenave、Jacques Dubac

  DOI：10.1016/0022-328x(90)87053-g

  日期：1990.2

  s, Cp2EC4R′4 (E = Ti, Zr, Hf; R′ = Ph, Me) with various halogermanes has been studied. The tetrahalides GeCl4 and GeBr4 undergo the E/Ge exchange reaction at room temperature, but the trihalides RGeCl3 and dihalides R2GeCl2 (R = Me, Ph) are less reactive. Some germoles were found to be unstable. A phenyl group on the germanium atom stabilizes the 2,3,4,5-tetramethylgermoles with a GeH (HPhGeC4Me4)

  组14个metallacyclopentadienes的金属转移反应中，Cp 2 EC 4 R' 4（E =钛，锆，铪; R'=苯基，Me）的各种halogermanes进行了研究。四卤化物GECl 4和GeBr 4在室温下进行E / Ge交换反应，但三卤化物RGECl 3和二卤化物R 2 GECl 2（R = Me，Ph）具有较低的反应性。发现一些胚芽是不稳定的。锗原子上的苯基可通过GeH（HPhGEC 4 Me 4）或GeCl键（ClPhGEC 4 Me 4）稳定2,3,4,5-四甲基锗烷。
• Ligand-variation studies on the Mössbauer effect in low-valency iron organometallic complexes: the LFe(CO)₄and L₂Fe(CO)₃series
  作者：William E. Carroll、Francis A. Deeney、John A. Delaney、Fergus J. Lalor

  DOI：10.1039/dt9730000718

  日期：——

  Room-temperature Mössbauer parameters have been measured for seven LFe(CO)4 compounds and fifteen complexes of the type L2Fe(CO)3 where L is an organophosphine or similar ligand. The trend in isomer shift values has been interpreted in terms of a dominant σ-interaction synergistically buttressed by π-bonding. A quasi-linear correlation (R= 0·92) has been found between δ and |ΔEq|.

  室温下的Mössbauer参数已针对7种LFe（CO）4化合物和15种L 2 Fe（CO）3型配合物进行了测量，其中L是有机膦或类似的配体。异构体位移值的趋势已通过由π键协同支撑的主导σ相互作用进行了解释。在δ和| ΔE q |之间发现了准线性关系（R = 0·92）。
• Metallathiirenes. 4.¹ Thioaroyl Complexes of Molybdenum(II) and Tungsten(II)
  作者：Darren J. Cook、Anthony F. Hill

  DOI：10.1021/om030261s

  日期：2003.8.1

  Synthetic routes to a range of thioaroyl complexes of tungsten and molybdenum are reported. Successive treatment of [M(CO)6] (M = Mo, W) with LiC6H4OMe-4·LiBr, (CF3CO)2O, and 2,2-bipyridyl (bipy) provides [M(⋮CC6H4OMe-4)Br(CO)2(bipy)], which react with methylthiirane to provide the thioaroyl complexes [M(η2-SCC6H4OMe-4)Br(CO)2(bipy)] and the dithiocarboxylate complexes [M(η2-S2CC6H4OMe-4)Br(CO)2(bipy)].

  报道了一系列钨和钼的硫代芳基配合物的合成途径。用LiC 6 H 4 OMe-4·LiBr，（CF 3 CO）2 O和2,2-联吡啶（bipy）连续处理[M（CO）6 ]（M = Mo，W ）提供了[M（⋮ CC 6 H ^ 4 OME-4）能Br（CO）2（联吡啶）]，其与methylthiirane反应，以提供thioaroyl络合物[M（η 2 -SCC 6 ħ 4 OME-4）能Br（CO）2（联吡啶）]和二硫代络合物[M（η 2 -S 2 CC 6 H ^ 4 OME-4）能Br（CO）2（bipy）]。[Mo（⋮CC 6 H 4 Me-4）（CO）2 HB（pz）3 }]（pz =吡唑-1-基），[Mo（⋮CC 6 H 4 OMe-4）（CO）2 HB（pz）3 }]（由[Mo（⋮CC 6 H 4 OMe-4）Br（CO）2（γ-甲基吡啶）2和K [HB（pz）3 ]获得）和[Mo（