(2RS,3RS)-3-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2RS,3RS)-3-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol
• 英文别名: erythro-3-methyl-5-trimethylsilylpent-4-yn-2-ol；(2S,3S)-3-methyl-5-trimethylsilylpent-4-yn-2-ol
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: QREYWZDZPBFOBL-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2RS,3RS)-3-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 67.5h， 生成 [(1R)-1-[(2S,4Z,5S,6S)-2-hydroxy-5,6-dimethyl-4-(trimethylsilylmethylidene)oxan-2-yl]-2-methoxy-2-oxoethyl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Mycalamide A 的正式合成

  摘要：

  为 (-)-mycalamide A 的有效形式合成开发了新策略。左侧 (-)-7-苯甲酰哌啶酸由 (2S,3S)-2,3-环氧丁烷合成。主要特征包括高度区域选择性的 Ru 催化的烯烃-炔烃偶联反应和控制具有挑战性的 C(7) 立体中心的新方法。右侧由 (R)-泛内酯合成。复杂的三氧十氢萘核心由两个 Pd(0) 催化的 O-pi-烯丙基环化构成。第一个是化学选择性的，而第二个是高度非对映选择性的。完成 (-)-mycalamide A 的全合成需要三个额外的步骤。

  DOI：

  10.1021/ja038787r
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 在 叔丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (2RS,3RS)-3-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素螺旋缩酮亚基立体控制合成的新策略

  摘要：

  双环[2,2,1]庚烷-2,5-二酮的双重拜耳-维利格氧化和4-戊炔-2-醇衍生的二价阴离子的立体控制烷基化是立体控制合成新策略的显着特征milbemycins的螺旋体部分的结构。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(88)85219-5

文献信息

• The Silylalkyne-Prins Cyclization:  Stereoselective Synthesis of Tetra- and Pentasubstituted Halodihydropyrans
  作者：Pedro O. Miranda、Miguel A. Ramírez、Víctor S. Martín、Juan I. Padrón

  DOI：10.1021/ol060247m

  日期：2006.4.1

  [reaction: see text] A new type of Prins cyclization using silylated secondary homopropargylic alcohols and aldehydes yielding tetra- and pentasubstituted dihydropyrans is described. The presence of the trimethylsilyl group in the triple bond favors the Prins cyclization and minimizes the 2-oxonia-[3,3]-sigmatropic rearrangement as a competitive alternative pathway. Ab initio theoretical calculations

  [反应：见正文]描述了一种新型的Prins环化反应，该反应使用甲硅烷基化的仲炔丙醇和醛产生四取代和五取代的二氢吡喃。在三键中三甲基甲硅烷基的存在有利于Prins环化，并最大程度地减少了2-氧代-[3,3]-σ重排，这是竞争性替代途径。从头算的理论计算涉及物种的重排，支持所提出的机制。该方法是高度立体选择性的，提供了顺式-二氢吡喃作为唯一的异构体。
• A Ru-Catalyzed Tandem Alkyne−Enone Coupling/Michael Addition:  Synthesis of 4-Methylene-2,6-<i>cis</i>-tetrahydropyrans
  作者：Barry M. Trost、Hanbiao Yang、Georg Wuitschik

  DOI：10.1021/ol0520065

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] A Ru-catalyzed tandem alkyne-enone coupling/Michael addition reaction is reported. It provides an efficient, atom-economic entry to 4-methylene-2,6-cis-tetrahydropyrans from simple, readily available homopropargylic alcohols and beta,gamma-unsaturated enones in good yields. Further functionalization of the resultant vinylsilane leads to the synthesis of either geometrically defined

  [反应：见正文]报告了Ru催化的串联炔烃-烯酮偶联/ Michael加成反应。它可以简单易得的均丙醇和β，γ-不饱和烯酮以高收率高效，原子经济地进入4-亚甲基-2,6-顺式四氢吡喃。所得乙烯基硅烷的进一步官能化导致在几何上限定于2,6-顺式-二氢吡喃外环的三取代烯烃的合成。
• Diastereoselective Addition of Organocerium(III) Reagents Derived from 3-Substituted Propargyl Bromides to Aldehydes
  作者：Ulrich Groth、Christian Kesenheimer、Jürgen Neidhöfer

  DOI：10.1055/s-2006-947349

  日期：2006.8

  Various cerium allenyl reagents were generated by trans- metallation of allenyl Grignard compounds with CeCl3 and sub- sequent conversion into homopropargylic alcohols by addition to various aliphatic and aromatic aldehydes. The a-acetylenic alcohols were obtained with regioselectivities and diastereoselectivities up to 98% de in favor of the threo-diastereomers.

  各种铈丙二烯基试剂是通过丙二烯基格氏化合物与CeCl3 的金属转移反应生成的，随后通过加入各种脂肪族和芳香族醛转化为高炔丙醇。获得的α-炔醇的区域选择性和非对映选择性高达98%，有利于苏式非对映异构体。
• A Formal Synthesis of (−)-Mycalamide A
  作者：Barry M. Trost、Hanbiao Yang、Gary D. Probst

  DOI：10.1021/ja038787r

  日期：2004.1.1

  Novel strategies are developed for an efficient formal synthesis of (-)-mycalamide A. The left-hand side (-)-7-benzoylpederic acid is synthesized from (2S,3S)-2,3-epoxybutane. The key features include a highly regioselective Ru-catalyzed alkene-alkyne coupling reaction and a novel way to control the challenging C(7) stereocenter. The right-hand side was synthesized from (R)-pantolactone. The complex

  为 (-)-mycalamide A 的有效形式合成开发了新策略。左侧 (-)-7-苯甲酰哌啶酸由 (2S,3S)-2,3-环氧丁烷合成。主要特征包括高度区域选择性的 Ru 催化的烯烃-炔烃偶联反应和控制具有挑战性的 C(7) 立体中心的新方法。右侧由 (R)-泛内酯合成。复杂的三氧十氢萘核心由两个 Pd(0) 催化的 O-pi-烯丙基环化构成。第一个是化学选择性的，而第二个是高度非对映选择性的。完成 (-)-mycalamide A 的全合成需要三个额外的步骤。
• New strategy in the stereocontrolled synthesis of the spiro ketal subunit of milbemycins
  作者：Nguyen Van Bac、Yves Langlois

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85219-5

  日期：1988.1

  A double Baeyer-Villiger oxidation of bicyclo[2,2,1] heptane-2,5-dione and a stereocontrolled alkylation of the dianion derived from 4-pentyn-2-ol are the salient features of a new strategy in the stereocontrolled synthesis of the spiroketal moiety of milbemycins.

  双环[2,2,1]庚烷-2,5-二酮的双重拜耳-维利格氧化和4-戊炔-2-醇衍生的二价阴离子的立体控制烷基化是立体控制合成新策略的显着特征milbemycins的螺旋体部分的结构。