5-(trimethylsilyl)-4-pentyn-2-ol | 2117-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(trimethylsilyl)-4-pentyn-2-ol
• 英文别名: 5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol；5-Trimethylsilyl-pentin-(4)-ol-(2)；5-Trimethylsilylpent-4-yn-2-ol
• CAS: 2117-13-7
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: ZTXCCPZECKSLOX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95-97 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.9101 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.64
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(trimethylsilyl)-4-pentyn-2-ol 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 三甲基(2-甲基丙-1-烯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  金属促进环化。18. (.omega.-halo-1-alkenyl) 金属衍生物的新型环烷基化反应。合成范围和机制

  摘要：

  环化 d'(ω-halogenoalcene-1yl) M et d'([ω-halogeno trimethylsilyl-1] alcene-1yl) M 环烯（M = 铝、锌、锆、硅）

  DOI：

  10.1021/ja00224a025
• 作为产物：
  描述：

  在 硫酸 作用下， 生成 5-(trimethylsilyl)-4-pentyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  分子内甲硅烷基修饰的樱井（ISMS）反应。对氨苄青霉素的综合研究

  摘要：

  ISMS反应已用于有效构建抗真菌抗生素氨苄青霉素1的右侧部分3。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85240-6

文献信息

• Convenient Synthesis of 4-Methylene-2-oxazolidinones and 4-Methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones via Transition-Metal Catalyzed Intramolecular Addition of Nitrogen Atom to Acetylenic Triple Bond
  作者：Yoshinao Tamaru、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Sigeru Kure、Zen-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.67.2838

  日期：1994.10

  2-Propynyl tosylcarbamates 1 undergo cyclization smoothly by the catalysis of CuCl/Et3N or AgNCO/Et3N to furnish 4-methylene-2-oxazolidinones 2 in good yields. The similar cyclization of the N-acyl derivatives of 1 (PhCO, MeCO, EtOCO, etc.) is catalyzed effectively by AgNCO/t-BuOK. These reactions accommodate a variety of substituents at C1 and C3 of 2-propyn-1-ol and provide (Z)-2 as single stereoisomers. The scope of the cyclization of 3-butynyl carbamates is rather limited, and in general only N-tosyl derivatives of terminally unsubstituted 3-butyn-1-ols undergo cyclization to give 4-methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones in synthetically useful yields by the catalysis of AgNCO/Et3N or AgNCO/t-BuOK.

  2-丙炔基甲苯磺酰氨基甲酸酯1在CuCl/Et3N或AgNCO/Et3N的催化下顺利进行环化反应，以良好的产率得到4-亚甲基-2-恶唑烷酮2。1的N-酰基衍生物（PhCO，MeCO，EtOCO等）在AgNCO/t-BuOK的催化下也能有效地进行类似的环化反应。这些反应在2-丙炔-1-醇的C1和C3位上容纳了多种取代基，并提供了(Z)-2作为单一立体异构体。3-丁炔基氨基甲酸酯的环化反应范围相当有限，通常只有末端未取代的3-丁炔-1-醇的N-甲苯磺酰基衍生物在AgNCO/Et3N或AgNCO/t-BuOK的催化下进行环化反应，以合成上有用的产率得到4-亚甲基四氢-1,3-氧杂环壬-2-酮。
• Propylene Glycol Cyclic Sulfate as a Substitute for Propylene Oxide in Reactions with Acetylides
  作者：Roderick W. Bates、Tushar B. Maiti

  DOI：10.1081/scc-120015819

  日期：2003.1.4

  Abstract Lithium acetylides react cleanly with propylene glycol cyclic sulfate to give, after acidic hydrolysis, homopropargylic alcohols in good yield. The benzyl and TBDPS protecting groups are stable to these conditions, but the THP, TBS, acetal and orthoester groups are not. The readily available (S)-cyclic sulfate gives the (S)-alcohol without loss of stereochemical integrity.

  摘要 乙炔锂与丙二醇环硫酸酯反应干净，经酸性水解后可得到高收率的高炔丙醇。苄基和 TBDPS 保护基团在这些条件下是稳定的，但 THP、TBS、缩醛和原酸酯基团不是。容易获得的 (S)-环硫酸盐可在不损失立体化学完整性的情况下生成 (S)-醇。
• Rapid Access to<i>trans</i>-2,6-Disubstituted Piperidines: Expedient Total Syntheses of (-)-Solenopsin A and (+)-<i>epi</i>-Dihydropinidine
  作者：Adrian P. Dobbs、Sebastien J. Guesné

  DOI：10.1055/s-2005-871956

  日期：——

  Expedient syntheses of (-)-solenopsin A and (+)-epi-dihydropinidine are reported, the key step in both being the one-pot multicomponent aza-silyl-Prins condensation reaction to yield a trans dihydropyridine.

  报告了 (-)-solenopsin A 和 (+)-epi-dihydropinidine 的便捷合成，二者的关键步骤都是一锅多组分氮-硅-Prins缩合反应，以生成反式二氢吡啶。
• The Silylalkyne-Prins Cyclization:  Stereoselective Synthesis of Tetra- and Pentasubstituted Halodihydropyrans
  作者：Pedro O. Miranda、Miguel A. Ramírez、Víctor S. Martín、Juan I. Padrón

  DOI：10.1021/ol060247m

  日期：2006.4.1

  [reaction: see text] A new type of Prins cyclization using silylated secondary homopropargylic alcohols and aldehydes yielding tetra- and pentasubstituted dihydropyrans is described. The presence of the trimethylsilyl group in the triple bond favors the Prins cyclization and minimizes the 2-oxonia-[3,3]-sigmatropic rearrangement as a competitive alternative pathway. Ab initio theoretical calculations

  [反应：见正文]描述了一种新型的Prins环化反应，该反应使用甲硅烷基化的仲炔丙醇和醛产生四取代和五取代的二氢吡喃。在三键中三甲基甲硅烷基的存在有利于Prins环化，并最大程度地减少了2-氧代-[3,3]-σ重排，这是竞争性替代途径。从头算的理论计算涉及物种的重排，支持所提出的机制。该方法是高度立体选择性的，提供了顺式-二氢吡喃作为唯一的异构体。
• New strategy in the stereocontrolled synthesis of the spiro ketal subunit of milbemycins
  作者：Nguyen Van Bac、Yves Langlois

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85219-5

  日期：1988.1

  A double Baeyer-Villiger oxidation of bicyclo[2,2,1] heptane-2,5-dione and a stereocontrolled alkylation of the dianion derived from 4-pentyn-2-ol are the salient features of a new strategy in the stereocontrolled synthesis of the spiroketal moiety of milbemycins.

  双环[2,2,1]庚烷-2,5-二酮的双重拜耳-维利格氧化和4-戊炔-2-醇衍生的二价阴离子的立体控制烷基化是立体控制合成新策略的显着特征milbemycins的螺旋体部分的结构。