methyl (Z)-3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroacrylate | 49571-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroacrylate
• 英文别名: methyl 2-nitro 3-(p-methoxyphenyl)-acrylate；(Z)-Methyl-β-(4-methoxyphenyl)-α-nitroacrylat；methyl (Z)-3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroprop-2-enoate
• CAS: 49571-76-8
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₅
• 分子量: 237.212
• InChiKey: RYRKNARGFQRIGT-YFHOEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroacrylate 在 palladium on activated charcoal 三乙基硼 、 氢气 、 氧气 、 三正丁基氢锡 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 methyl 2-benzyloxycarbonylamino-3-(4-methoxyphenyl)-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  经由路易斯酸的β-取代的α-氨基酸的合成促进了对α，β-不饱和的α-硝基酯和酰胺的自由基共轭加成。

  摘要：

  [反应：见正文]当用适当的路易斯酸处理时，β-取代的α，β-不饱和α-硝基酯和酰胺会经历自由基共轭加成。氘的研究表明，在严格控制的后处理条件下，α-硝基酯产物的酸性α-立体中心不会消旋。在色谱分离过程中，α-硝基酰胺确实发生了外消旋作用，但是可以通过对粗加合物进行后续转化来最大程度地减少这种消旋作用。可以通过两个简单步骤将缀合物加成产物精制为β-取代的α-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/ol036461h
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙酸甲酯 、 4-甲氧基苯甲醛 在 N-甲基吗啉 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 13.0h， 以60%的产率得到methyl (Z)-3-(4-methoxyphenyl)-2-nitroacrylate
  参考文献：
  名称：

  氧化铝负载的氟化钾促进硝基烷与亲电烯烃的反应：4,5-二氢呋喃和异恶唑啉正氧化物的合成

  摘要：

  在乙腈中氧化铝负载的氟化钾存在下，仲硝基烷烃1与α，β-不饱和酮2的反应得到高产率的4,5-二氢呋喃3。1-硝基丙烷与2反应生成4,5-二氢呋喃和呋喃的混合物。硝基烯烃17与硝基烷反应以良好的总收率得到异恶唑啉N-氧化物18和19。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81729-4

文献信息

• Second-Generation DBFOX Ligands for the Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids via Enantioselective Radical Conjugate Additions
  作者：Biplab Banerjee、Steven G. Capps、Junghoon Kang、Joshua W. Robinson、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/jo801721z

  日期：2008.11.21

  asymmetric aminohydroxylation (DBFOX/Nap, DBFOX/ t-BuPh, DBFOX/Pip) or phase-transfer-catalyzed asymmetric alkylation (DBFOX/MeNap). Complexes of the ligands with Mg(NTf2)2 were evaluated as promoters of enantioselective radical conjugate additions to alpha,beta-unsaturated alpha-nitro amides and esters. Reactions employing the DBFOX/Nap ligand exhibited improved enantioselectivity relative to previously

  合成了一组具有扩展的芳基或苄基型基团的第二代DBFOX配体。必需的氨基醇可以商购（DBFOX / Bn）或通过Sharpless不对称氨基羟基化（DBFOX / Nap，DBFOX / t-BuPh，DBFOX / Pip）或相转移催化的不对称烷基化（DBFOX / MeNap）来构建。评估了配体与Mg（NTf2）2的配合物作为α，β-不饱和α-硝基酰胺和酯类对映选择性自由基共轭物添加的促进剂。相对于先前由DBFOX / Ph介导的添加，使用DBFOX / Nap配体的反应表现出改进的对映选择性。但是，非对映异构体比例的相对适度增加表明我们的底物-路易斯酸结合模型
• 10.1007/bf00949634
  作者：Kochetkov, K. A.、Babievskii, K. K.、Belikov, V. M.、Garbalinskaya, N. S.、Bakhmutov, V. I.

  DOI：10.1007/bf00949634

  日期：——
• MELOT, JEAN MARIE;TEXIER-BOULLET, FRANCOISE;FOUCAUD, ANDRE, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 8, 2215-2224
  作者：MELOT, JEAN MARIE、TEXIER-BOULLET, FRANCOISE、FOUCAUD, ANDRE

  DOI：——

  日期：——
• Alumina supported potassium fluoride promoted reaction of nitroalkanes with electrophilic alkenes : synthesis of 4,5-dihydro furans and isoxazoline n-oxides
  作者：Jean Marie Mélot、Francoise Texier-Boullet、André Foucaud

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81729-4

  日期：1988.1

  The reaction of secondary nitro alkanes 1 with α,β-unsaturated ketones 2 in the presence of alumina-supported potassium fluoride in acetonitrile gave 4,5-dihydrofurans 3 in high yields ; 1-nitropropane reacted with 2 to give a mixture of 4,5-dihydrofurans and furans. Nitroalkenes 17 reacted with nitroalkanes to give isoxazoline N-oxides 18 and 19 in good overall yields.

  在乙腈中氧化铝负载的氟化钾存在下，仲硝基烷烃1与α，β-不饱和酮2的反应得到高产率的4,5-二氢呋喃3。1-硝基丙烷与2反应生成4,5-二氢呋喃和呋喃的混合物。硝基烯烃17与硝基烷反应以良好的总收率得到异恶唑啉N-氧化物18和19。
• Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids via Lewis Acid Promoted Radical Conjugate Additions to α,β-Unsaturated α-Nitro Esters and Amides
  作者：G. S. C. Srikanth、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/ol036461h

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] Beta-substituted alpha,beta-unsaturated alpha-nitro esters and amides undergo radical conjugate additions when treated with an appropriate Lewis acid. Deuterium studies revealed that the acidic alpha-stereocenter of the alpha-nitro ester products does not racemize under strictly controlled workup conditions. The alpha-nitro amides did racemize significantly during chromatography

  [反应：见正文]当用适当的路易斯酸处理时，β-取代的α，β-不饱和α-硝基酯和酰胺会经历自由基共轭加成。氘的研究表明，在严格控制的后处理条件下，α-硝基酯产物的酸性α-立体中心不会消旋。在色谱分离过程中，α-硝基酰胺确实发生了外消旋作用，但是可以通过对粗加合物进行后续转化来最大程度地减少这种消旋作用。可以通过两个简单步骤将缀合物加成产物精制为β-取代的α-氨基酸。