3-(2,5-dimethylbenzoyl)-2-methylenepropionic acid | 118540-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(2,5-dimethylbenzoyl)-2-methylenepropionic acid
• 英文别名: 4-(2,5-Dimethylphenyl)-2-methylidene-4-oxobutanoic acid
• CAS: 118540-58-2
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: MTXDMMBTZOEPOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88 °C(Solvent: Ethyl acetate ; Hexane)
• 沸点：
  424.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,5-dimethylbenzoyl)-2-methylenepropionic acid 在 S-联萘酚磷酸酯 、 氢气 、 palladium diacetate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 32.0h， 以75%的产率得到4-(2,5-二甲基苯基)-2-甲基丁酸
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）/ Zn共催化α-亚甲基-γ-酮基羧酸的化学选择加氢

  摘要：

  描述了一种有效的Pd / Zn共催化的α-亚甲基-γ-酮基羧酸的化学选择性加氢反应。该方法学通过改变催化条件避免选择性使用加氢条件，从而通过选择性加氢从α-亚甲基-γ-酮基羧酸开始，提供了α-甲基-γ-酮基羧酸，α-甲基羧酸和内酯的多样化合成方法。氢。该反应还显示出宽的底物耐受性，以良好至优异的产率得到所需产物。

  DOI：

  10.1039/c9ob00005d
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯 、 衣康酸酐 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以41%的产率得到3-(2,5-dimethylbenzoyl)-2-methylenepropionic acid
  参考文献：
  名称：

  酶激发的具有双重非共价相互作用的手性次生膦氧化物配体，用于不对称加氢

  摘要：

  受酶的独特特性的启发，我们开发了新型手性SPO（仲氧化膦）配体（SPO-Wudaphos），它可以参与离子对和氢键非共价相互作用。新型手性SPO-Wudaphos在α-亚甲基-γ-酮基羧酸的不对称加氢中显示出优异的结果，使手性γ-酮酸的ee高达99％以上 。进行了一系列的控制实验和DFT计算，以说明离子对和氢键非共价相互作用的关键作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201701394

文献信息

• Studies on antirheumatic agents. 3-Benzoylpropionic acid derivatives.
  作者：KAZUYA KAMEO、KUNIO OGAWA、KIMIYO TAKESHITA、SHIRO NAKAIKE、KAZUYUKI TOMISAWA、KAORU SOTA

  DOI：10.1248/cpb.36.2050

  日期：——

  As part of the search for new antirheumatic agents, three types of 3-benzoylpropionic acid derivatives having a mercapto moiety in their structures were prepared, and tested for suppressing activity on adjuvant arthritis in Sprague-Dawley rats. A structure-activity relationship study showed that substitution on the phenyl ring contributed to the activity and the most favorable substituent was different in each type of derivative.

  作为寻找新型抗风湿药物的一部分，制备了三种含有巯基结构单元的3-苯甲酰丙酸衍生物，并测试了它们对Sprague-Dawley大鼠佐剂性关节炎的抑制活性。结构-活性关系研究表明，苯环上的取代基对活性有贡献，且每种衍生物中最有利的取代基各不相同。
• Asymmetric Alkoxy‐ and Hydroxy‐Carbonylations of Functionalized Alkenes Assisted by β‐Carbonyl Groups
  作者：Xinyi Ren、Zhen Wang、Chaoren Shen、Xinxin Tian、Lin Tang、Xiaolei Ji、Kaiwu Dong

  DOI：10.1002/anie.202105977

  日期：2021.8.2

  carbonylation reaction, the alkoxy- and hydroxy-carbonylation of unsaturated hydrocarbons constitutes one of the most important industrial applications of homogeneous catalysis. However, owing to the difficulties in controlling multi-selectivities for asymmetric hydrocarbonylation of alkenes, this reaction is typically limited to vinylarenes and analogues. In this work, a highly efficient asymmetric alkoxy-

  作为羰基化反应的基本类型，不饱和烃的烷氧基和羟基羰基化构成了均相催化最重要的工业应用之一。然而，由于难以控制烯烃不对称烃基化的多选择性，该反应通常仅限于乙烯基芳烃和类似物。在这项工作中，开发了一种高效的 β-羰基官能化烯烃的不对称烷氧基和羟基羰基化，为从广泛可用的烯烃、CO 和亲核试剂（>90示例，84–99 % ee）。该协议具有温和的反应条件和广泛的底物范围，产品可以很容易地转化为各种手性杂环。对照实验揭示了 β-羰基在决定对映选择性和促进活性方面的关键作用，这通过 DFT 计算合理化了通过与过渡金属配位促进手性诱导。利用先天官能团作为烯烃底物上的导向基团的策略可能会在催化不对称烃基化反应中找到进一步的应用。
• A new ferrocenyl bisphosphorus ligand for the asymmetric hydrogenation of α-methylene-γ-keto-carboxylic acids
  作者：Caiyou Chen、Songwei Wen、Mingyu Geng、Shicheng Jin、Zhefan Zhang、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c7cc04401a

  日期：——

  Upon incorporation of a noncovalent ion pair interaction, a new chiral ferrocenyl bisphosphorus ligand t-Bu-Wudaphos was developed. t-Bu-Wudaphos can be easily synthesized with very high diastereoselectivity as a highly air stable solid. The new ligand exhibited excellent reactivities and enantioselectivities in the asymmetric hydrogenation of α-methylene-γ-keto-carboxylic acids via an ion pair noncovalent

  在引入非共价离子对相互作用后，开发了新的手性二茂铁基双磷配体t -Bu-Wudaphos。t -Bu-Wudaphos可以很容易地以非常高的非对映选择性合成为高度空气稳定的固体。通过离子对非共价相互作用，新的配体在α-亚甲基-γ-酮-羧酸的不对称氢化中表现出出色的反应性和对映选择性（转化率> 99％，ee> 99％）。
• Siddiqui, Anees A.; Wani, Sachin M., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2004, vol. 43, # 7, p. 1574 - 1579
  作者：Siddiqui, Anees A.、Wani, Sachin M.

  DOI：——

  日期：——
• KAMEO, KAZUYA;OGAWA, KUNIO;TAKESHITA, KIMIYO;NAKAIKE, SHIRO;TOMISAWA, KAZ+, CHEM. AND PHARM. BULL., 36,(1988) N 6, C. 2050-2060
  作者：KAMEO, KAZUYA、OGAWA, KUNIO、TAKESHITA, KIMIYO、NAKAIKE, SHIRO、TOMISAWA, KAZ+

  DOI：——

  日期：——