(E)-6-Trimethylsilyl-4-hexenal | 118992-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-6-Trimethylsilyl-4-hexenal
• 英文别名: (E)-6-trimethylsilylhex-4-enal
• CAS: 118992-21-5
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: KBQGCJGFHIUJOT-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  90 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.835±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-Trimethylsilyl-4-hexenal 在 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 cerium(III) chloride 、 三苯基膦 、 sodium p-toluenesulfonamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 N-[(E)-6-trimethylsilylhex-4-enyl]toluene-4-sulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的甲硅烷基亲核取代的烯丙基硅烷环化。

  摘要：

  含有羟基或甲苯磺酰胺基的烯丙基硅烷经过钯（II）催化环化，得到四氢呋喃，哌啶和吡咯烷的衍生物。该催化反应通过烯丙基硅烷前体的甲硅烷基的烯丙基置换产生的（η3-烯丙基）钯中间体进行。对（eta3-烯丙基）钯中间体的内部亲核攻击以高的化学和区域选择性进行。苯醌和氯化铜（II）可用于再生钯（II）催化剂前体。机理研究表明，氯化铜（II）再氧化剂还激活（eta3-烯丙基）钯中间体向亲核进攻。对（η3-烯丙基）钯中间体形成的动力学研究表明，反应速率高度依赖于氯化物配体和溶剂的浓度。通过密度泛函理论（DFT）计算研究了钯金属甲硅烷基化过程关键中间体的结构和反应活性，表明亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-硅键的裂解是通过氯离子与硅原子的配位而发生的。结果表明，亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4097::aid-chem4097>3.0.co;2-8
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-(Trimethylsilyl)-4-hexen-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (E)-6-Trimethylsilyl-4-hexenal
  参考文献：
  名称：

  通过N-氧亚胺鎓离子直接从N-甲氧基酰胺取代N-甲氧基胺

  摘要：

  采取直接路径：使用DIBAL和有机金属试剂对N-甲氧基酰胺进行顺序亲核加成，可通过五元螯合中间体在一锅中提供取代的N-甲氧基胺（参见方案，DIBAL =氢化二异丁基铝）。该反应允许无环酰胺和大内酰胺的官能化而无需预活化步骤，这对于惰性酰胺羰基通常是必需的。

  DOI：

  10.1002/anie.201001127

文献信息

• A Direct Entry to Substituted N-Methoxyamines from N-Methoxyamides via N-Oxyiminium Ions
  作者：Kenji Shirokane、Yusuke Kurosaki、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/anie.201001127

  日期：2010.8.23

  Take the direct path: Sequential nucleophilic addition of N‐methoxyamides using DIBAL and organometallic reagents provided substituted N‐methoxyamines in one pot via five‐membered chelated intermediates (see scheme, DIBAL=diisobutylaluminum hydride). The reaction allows functionalization of acyclic amides and macrolactams without a preactivation step, which is generally required for inert amide carbonyl

  采取直接路径：使用DIBAL和有机金属试剂对N-甲氧基酰胺进行顺序亲核加成，可通过五元螯合中间体在一锅中提供取代的N-甲氧基胺（参见方案，DIBAL =氢化二异丁基铝）。该反应允许无环酰胺和大内酰胺的官能化而无需预活化步骤，这对于惰性酰胺羰基通常是必需的。
• Cyclopentanoids by Uncatalyzed Intramolecular Carbonyl Ene (ICE) Reaction of α-Keto Esters
  作者：David Tymann、André Klüppel、Wolf Hiller、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/ol501204m

  日期：2014.8.15

  The uncatalyzed intramolecular carbonyl ene (ICE) reaction of substituted ε,ζ-unsaturated α-keto esters to terpenoid-related building blocks has been studied. We found a beneficial effect of a silyl substituent at the ene segment on the kinetics of the ICE reaction. A generalizable and scalable synthesis of ε,ζ-unsaturated α-keto esters from allylic alcohols was developed.

  研究了取代的ε，ζ-不饱和α-酮酸酯与萜类化合物相关的结构单元的未催化分子内羰基烯（ICE）反应。我们发现在烯段的甲硅烷基取代基对ICE反应的动力学有有益的影响。从烯丙基醇开发了可推广，可扩展的ε，ζ-不饱和α-酮酯的合成方法。
• Synthesis of the cyclohexyl fragment of FK-506 by intramolecular ene-reaction
  作者：Martin E. Maier、Bäbel Schöffling

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89010-3

  日期：——

  An asymmetric synthesis of the cyclohexyl moiety of FK-506 15a is described.

  描述了FK-506 15a的环己基部分的不对称合成。
• A new reaction in organosilicon chemistry: the oxidative ring closure of allylsilanes with ceric ammonium nitrate
  作者：Stephen R. Wilson、Corinne E. Augelli-Szafran

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86650-3

  日期：1988.1

  Allylsilanes containing heteroatom nucleophiles yield cyclic products when treated with (NH4)2Ce(NO3)6. For example, hydroxy and amido-containing allylsilanes yield the corresponding tetrahydrofuran, tetrahydropyran, and piperidine analogs. These reactions and their application to natural product synthesis will be discussed.

  当用（NH 4）2 Ce（NO 3）6处理时，含有杂原子亲核试剂的烯丙基硅烷会产生环状产物。例如，含羟基和含酰胺基的烯丙基硅烷可产生相应的四氢呋喃，四氢吡喃和哌啶类似物。将讨论这些反应及其在天然产物合成中的应用。
• About the Stereoelectronics of the Intramolecular Addition of Allylsilanes to Aldehydes
  作者：Manfred Schlosser、Livia Franzini、Carsten Bauer、Frédéric Leroux

  DOI：10.1002/1521-3765(20010504)7:9<1909::aid-chem1909>3.3.co;2-8

  日期：2001.5.4

  (Z)-omega -Trimethylsilyl-(omega -2)-alken-1-ols are readily accessible by consecutive superbase metalation and silylation of (omega -1)-alken-1-ols. These versatile intermediates may be oxidized to give the corresponding (Z)-omega -trimethylsilyl-(omega -2)-alkenals which, in the presence of trifluoroacetic acid, can be converted into 2-vinylcycloalkanols such as 2-vinylcyclohexanol (2), isopulegol (4), and bis(2 vinylcyclobutyl) ether (8). The stereochemical outcome of these cyclization reactions suggests the interference of a novel electrodynamic effect.