(E)-1-trimethylsilyl-6-chloro-2-hexene | 112481-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (E)-1-trimethylsilyl-6-chloro-2-hexene
• 英文别名: [(E)-6-chlorohex-2-enyl]-trimethylsilane
• CAS: 112481-08-0
• 化学式: C₉H₁₉ClSi
• 分子量: 190.788
• InChiKey: DZRJSBRMEPMHIX-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  95-105 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  0.875±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-trimethylsilyl-6-chloro-2-hexene 在 lithium tetrachloropalladate sodium p-toluenesulfonamide 、 copper dichloride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 1-tosyl-2-vinylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的甲硅烷基亲核取代的烯丙基硅烷环化。

  摘要：

  含有羟基或甲苯磺酰胺基的烯丙基硅烷经过钯（II）催化环化，得到四氢呋喃，哌啶和吡咯烷的衍生物。该催化反应通过烯丙基硅烷前体的甲硅烷基的烯丙基置换产生的（η3-烯丙基）钯中间体进行。对（eta3-烯丙基）钯中间体的内部亲核攻击以高的化学和区域选择性进行。苯醌和氯化铜（II）可用于再生钯（II）催化剂前体。机理研究表明，氯化铜（II）再氧化剂还激活（eta3-烯丙基）钯中间体向亲核进攻。对（η3-烯丙基）钯中间体形成的动力学研究表明，反应速率高度依赖于氯化物配体和溶剂的浓度。通过密度泛函理论（DFT）计算研究了钯金属甲硅烷基化过程关键中间体的结构和反应活性，表明亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-硅键的裂解是通过氯离子与硅原子的配位而发生的。结果表明，亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4097::aid-chem4097>3.0.co;2-8
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-Trimethylsilyl-4-hexenal 在 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 cerium(III) chloride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-1-trimethylsilyl-6-chloro-2-hexene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的甲硅烷基亲核取代的烯丙基硅烷环化。

  摘要：

  含有羟基或甲苯磺酰胺基的烯丙基硅烷经过钯（II）催化环化，得到四氢呋喃，哌啶和吡咯烷的衍生物。该催化反应通过烯丙基硅烷前体的甲硅烷基的烯丙基置换产生的（η3-烯丙基）钯中间体进行。对（eta3-烯丙基）钯中间体的内部亲核攻击以高的化学和区域选择性进行。苯醌和氯化铜（II）可用于再生钯（II）催化剂前体。机理研究表明，氯化铜（II）再氧化剂还激活（eta3-烯丙基）钯中间体向亲核进攻。对（η3-烯丙基）钯中间体形成的动力学研究表明，反应速率高度依赖于氯化物配体和溶剂的浓度。通过密度泛函理论（DFT）计算研究了钯金属甲硅烷基化过程关键中间体的结构和反应活性，表明亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-硅键的裂解是通过氯离子与硅原子的配位而发生的。结果表明，亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4097::aid-chem4097>3.0.co;2-8

文献信息

• Novel diastereoselective synthesis of (E)- and (Z)-allylsilanes via organoboranes
  作者：Narayan G. Bhat、Wendy C. Lai、Matthew B. Carroll

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.04.052

  日期：2007.6

  A simple, novel diastereoselective synthesis of both (E)- and (Z)-allylsilanes via organoboranes is developed. (E)-1-Alkenylboronate esters easily prepared from the corresponding terminal alkynes via hydroboration with dibromoborane-methyl sulfide complex followed by treatment with 1,3-propane diol readily react with trimethylsilylmethyllithium at −78 °C in methanol followed by reaction with iodine

  通过有机硼烷开发了一种简单，新颖的非对映选择性合成（E）-和（Z）-烯丙基硅烷的方法。（E）-1-烯基硼酸酯很容易从相应的末端炔烃经二溴硼烷-甲基硫醚络合物加氢硼化制得，然后用1,3-丙二醇处理，很容易在-78°C下与三甲基甲硅烷基甲基锂在甲醇中反应，然后与碘反应。甲醇以高收率（72–80％）和高立体化学纯度（CMR光谱数据证明为98％）生产相应的（Z）-烯丙基硅烷。同样，（Z）-1-烯基硼酸酯在甲醇中于-78°C与三甲基甲硅烷基甲基锂反应，然后在甲醇中用碘处理，以适度收率（57-65％）以高立体化学纯度（大于98％生成）生成相应的（E）-烯丙基硅烷通过CMR光谱数据显示）。
• Chelation control in the intramolecular addition of allylsilanes to carbonyl electrophiles
  作者：Gary A. Molander、Steven W. Andrews

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86642-4

  日期：1988.1
• WANG KUNG K.; DHUMRONGVARAPORN SUJITRA, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 10, 1007-1010
  作者：WANG KUNG K.、 DHUMRONGVARAPORN SUJITRA

  DOI：——

  日期：——
• MOLANDER, GARY A.;ANDREWS, STEVEN W., TETRAHEDRON, 44,(1988) N 13, C. 3869-3888
  作者：MOLANDER, GARY A.、ANDREWS, STEVEN W.

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-Catalyzed Cyclization of Allylsilanes with Nucleophilic Displacement of the Silyl Group
  作者：István Macsári、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4097::aid-chem4097>3.0.co;2-8

  日期：2001.10.1

  Allylsilanes containing hydroxy or tosylamide groups undergo palladium(II)catalyzed cyclization to afford derivatives of tetrahydrofuran, piperidine, and pyrrolidine. This catalytic reaction proceeds through an (eta3-allyl)palladium intermediate that is generated by allylic displacement of the silyl group of the allylsilane precursors. The internal nucleophilic attack on the (eta3-allyl)palladium intermediates

  含有羟基或甲苯磺酰胺基的烯丙基硅烷经过钯（II）催化环化，得到四氢呋喃，哌啶和吡咯烷的衍生物。该催化反应通过烯丙基硅烷前体的甲硅烷基的烯丙基置换产生的（η3-烯丙基）钯中间体进行。对（eta3-烯丙基）钯中间体的内部亲核攻击以高的化学和区域选择性进行。苯醌和氯化铜（II）可用于再生钯（II）催化剂前体。机理研究表明，氯化铜（II）再氧化剂还激活（eta3-烯丙基）钯中间体向亲核进攻。对（η3-烯丙基）钯中间体形成的动力学研究表明，反应速率高度依赖于氯化物配体和溶剂的浓度。通过密度泛函理论（DFT）计算研究了钯金属甲硅烷基化过程关键中间体的结构和反应活性，表明亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-硅键的裂解是通过氯离子与硅原子的配位而发生的。结果表明，亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-