4-ethynyl-2-methyl-1,5-diphenyl-1H-imidazole | 911428-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4-ethynyl-2-methyl-1,5-diphenyl-1H-imidazole
• 英文别名: 4-ethynyl-2-methyl-1,5-diphenylimidazole；4-Ethynyl-2-methyl-1,5-diphenylimidazole
• CAS: 911428-69-8
• 化学式: C₁₈H₁₄N₂
• 分子量: 258.323
• InChiKey: VVSRHCHQXZZVKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethynyl-2-methyl-1,5-diphenyl-1H-imidazole 、 氰基甲酸乙酯 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 15.5h， 以92%的产率得到ethyl (2-methyl-1,5-diphenyl-1H-imidazol-4-yl)propynoate
  参考文献：
  名称：

  使用甲氧基丙二烯的新型四组分合成的高度取代的咪唑衍生物

  摘要：

  烷氧基丙二烯与亚胺、碘和腈的新型四组分反应以高总产率提供了高度取代的咪唑衍生物。简单的三步方案，以甲氧基丙二烯 (1) 与亚胺 2、乙腈和碘反应生成碘乙烯咪唑 6 为例，并提供了完整的实验细节。咪唑 6 可以通过钯催化偶联进一步功能化，但提供了进入多样性导向合成的途径。

  DOI：

  10.1055/s-2007-990933
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟甲磺酸 、 potassium tert-butylate 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-ethynyl-2-methyl-1,5-diphenyl-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  A Four-Component Synthesis of Highly Substituted Imidazole Derivatives

  摘要：

  将石碳酸化甲氧基烯 1 添加到亚胺 2 中可得到烯基胺 3，与碘和腈反应后可得到二氢咪唑衍生物 5。用强酸（如三氟甲烷磺酸）处理这些中间体，可以得到四代咪唑衍生物 6，总产率很高。随后，在碱的促进下，1-碘乙烯基取代的化合物 6 顺利转化为炔基取代的咪唑衍生物 7。产物 6 和 7 是进一步转化（如钯催化的偶联反应）的多功能中间体。

  DOI：

  10.1055/s-2006-947318

文献信息

• A Modular Synthesis of Functionalized Pyridines through Lewis-Acid-Mediated and Microwave-Assisted Cycloadditions between Azapyrylium Intermediates and Alkynes
  作者：Igor Linder、Markus Gerhard、Luise Schefzig、Michal Andrä、Christoph Bentz、Hans-Ulrich Reissig、Reinhold Zimmer

  DOI：10.1002/ejoc.201100765

  日期：2011.10

  conditions to furnish the expected pyridine derivatives 3k and 3l in respectable yields. The 3-bromo-substituted pyridines 11 were further functionalized through palladium-catalyzed couplings such as Suzuki or Sonogashira reactions, which led smoothly to tri- or tetrasubstituted pyridine derivatives such as 19–21 and 23. Reductive debromination of 11e afforded the pyridine 17 in excellent yield, whereas

  在本报告中，我们描述了差异功能化吡啶衍生物 3 和相关 3-溴取代吡啶的合成 11. 6H-1,2-恶嗪前体（1a、1b、5、6 或 12）的原位解离，介导通过三氟化硼 - 乙醚，生成氮杂吡啶鎓中间体 A，该中间体与各种单取代和双取代的炔烃 2 发生杂狄尔斯 - 阿尔德反应。 一般来说，这些吡啶的合成效率很高，并且在所有位置都非常灵活吡啶核。对于 3-苯基取代的吡啶衍生物 3a-3j 和 11a-11f，最佳结果是通过新的微波辅助方案获得的，这明显优于以前在二氯甲烷中低温使用的常规方法。此外，3-(三氟甲基)-和3-丙烯酰基取代的6H-1，2-恶嗪在微波辐射条件下完全反应，以可观的产率提供预期的吡啶衍生物3k和3l。3-溴取代的吡啶 11 通过钯催化的偶联反应进一步官能化，如 Suzuki 或 Sonogashira 反应，顺利产生三或四取代的吡啶衍生物，如 19-21 和 23。11e 的还原脱溴得到吡啶
• Novel Furo-pyridine Derivatives via Sonogashira Reactions of Functionalized Pyridines
  作者：Tilman Lechel、Jyotirmayee Dash、Irene Brüdgam、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/ejoc.200800398

  日期：2008.7

  3-alkoxypyridine derivatives. Apt conditions were developed for their conversion into furo[2,3-c]pyridines. Sonogashira reactions of 4-alkoxy-substituted 3-pyridyl nonaflates allowed an access to regioisomeric furo[3,2-c]pyridines. For both types of alkynyl-substituted alkoxypyridinesan alternative method for cyclization employing iodine monochloride furnished iodinated furo[2,3-c]- or furo[3,2-c]pyridines, which

  一系列 4-吡啶基壬二酸酯与几个末端炔烃结合以有效地提供新的 4-炔基取代的 3-烷氧基吡啶衍生物。为它们转化为呋喃 [2,3-c] 吡啶开发了合适​​的条件。4-烷氧基取代的 3-吡啶基壬二酸酯的 Sonogashira 反应允许获得区域异构呋喃 [3,2-c] 吡啶。对于这两种类型的炔基取代的烷氧基吡啶环化的替代方法，使用一氯化碘提供的碘化呋喃[2,3-c]-或呋喃[3,2-c]吡啶，可以进行第二个钯催化步骤。4-羟基吡啶衍生物 24 用碘碘化得到五取代的吡啶，其在 Sonogashira 反应后立即环化为呋喃吡啶 25。因此，可以从一种前体开始制备三种不同类型的呋喃吡啶。制备的几种化合物具有荧光性并显示出强烈的斯托克斯位移。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Convenient Syntheses of Enantiopure 1,2-Oxazin-4-yl Nonaflates and Phosphates and Their Palladium-Catalyzed Cross-Couplings
  作者：Reinhold Zimmer、Hans-Ulrich Reissig、Nima Moinizadeh、Robby Klemme、Marcus Kansy

  DOI：10.1055/s-0033-1339509

  日期：——

  Efficient methods to prepare enantiopure 1,2-oxazin-4-yl nonaflates and phosphates were elaborated. The corresponding 1,2-oxazin-4-ones were transformed into their enolates and then quenched with nonafluorobutanesulfonyl fluoride or diphenyl chlorophosphate to provide the title compounds. Alternatively, the corresponding -bromo ketones were subjected to Perkow reactions efficiently leading to the respective enol phosphates. A variety of palladium-catalyzed cross-couplings such as Kumada-Corriu, Sonogashira, Heck reactions or borylation reactions were studied, which delivered the expected new 4-substituted 1,2-oxazine derivatives generally in satisfactory yields. A few typical subsequent transformations were studied including a copper-catalyzed [3+2] cycloaddition with a galactose-derived azide. They demonstrate the synthetic potential of the newly prepared enantiopure 4-substituted 1,2-oxazines.
• Highly Substituted Imidazole Derivatives from a New Four-Component Synthesis Employing Methoxyallene
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Maciej Gwiazda

  DOI：10.1055/s-2007-990933

  日期：2008.3

  A novel four-component reaction of alkoxyallenes with imines, iodine, and nitriles provided highly substituted imidazole derivatives in high overall yields. The simple three step protocol, exemplified by the reaction of methoxyallene ( 1) with imine 2, acetonitrile, and iodine leading to iodoethenyl imidazole 6 is presented with full experimental detail. Imidazole 6 could be further functionalized

  烷氧基丙二烯与亚胺、碘和腈的新型四组分反应以高总产率提供了高度取代的咪唑衍生物。简单的三步方案，以甲氧基丙二烯 (1) 与亚胺 2、乙腈和碘反应生成碘乙烯咪唑 6 为例，并提供了完整的实验细节。咪唑 6 可以通过钯催化偶联进一步功能化，但提供了进入多样性导向合成的途径。
• A Four-Component Synthesis of Highly Substituted Imidazole Derivatives
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Maciej Gwiazda

  DOI：10.1055/s-2006-947318

  日期：2006.7

  Addition of lithiated methoxyallene 1 to imines 2 provided allenyl amines 3, which upon reaction with iodine and nitriles furnished dihydroimidazole derivatives 5. Treatment of these intermediates with strong acids such as trifluoromethane sulfonic acid afforded tetrasubstituted imidazole derivatives 6 in good overall yields. Subsequent base-promoted conversion of 1-iodovinyl-substituted compounds 6 into alkynyl-substituted imidazole derivatives 7 proceeded smoothly. Products 6 and 7 are versatile intermediates for further transformations such as palladium-catalyzed coupling reactions.

  将石碳酸化甲氧基烯 1 添加到亚胺 2 中可得到烯基胺 3，与碘和腈反应后可得到二氢咪唑衍生物 5。用强酸（如三氟甲烷磺酸）处理这些中间体，可以得到四代咪唑衍生物 6，总产率很高。随后，在碱的促进下，1-碘乙烯基取代的化合物 6 顺利转化为炔基取代的咪唑衍生物 7。产物 6 和 7 是进一步转化（如钯催化的偶联反应）的多功能中间体。